碱金属氯化物催化下甲醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的理论研究

摘要

采用量子力学计算中的密度泛函DFT方法,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上,研究了LiCl、NaCl及KCl催化条件下甲醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的机理.计算结果表明:动力学方面甲醛与丙二腈的缩合反应分两步进行,反应的第一步为整个反应的速度控制步骤;从热力学方面看,整个反应为放热反应.催化剂LiCl、NaCl、KCl对反应的第一步影响较大,促进了此步亲核反应的进行及活泼氢的迁移,使反应更容易进行.催化剂的加入降低了反应的势垒,且催化效果是LiCl好于NaCl,NaCl好于KCl.