内消旋二苯甲酰酒石酸主导苝酰亚胺聚集体超分子手性的反Z-型相关

摘要

CD-ee关系曲线常用以描述聚集体的超分子手性特征,其中线型和S(Z)-型相关已有诸多报道,但反S(Z)-型相关却鲜见报道.我们提出通过引入手性诱导剂的内消旋体,构建呈反Z-型相关的超分子聚集体.在手性二苯甲酰酒石酸对映体存在下,修饰以胍基的苝酰亚胺(PBI)分子因为胍基-羧酸根离子间的盐桥氢键作用,聚集形成超分子聚集体, CD信号与二苯甲酰酒石酸对映异构体的对映体过量值(ee)间呈Z-型相关,表现为手性放大特征;于对映体中引入内消旋二苯甲酰酒石酸,摩尔分数达到0.4或超过后观察到罕见的反Z-型相关."将军与士兵"法则实验亦呈现凹型相关曲线.吸收和CD光谱表明,对映异构体与内消旋体分别诱导的聚集体的结构和稳定性相近,后混合体系中聚集体之间无分子交换作用;但荧光光谱实验指示内消旋体更利于PBI染料分子的聚集,与对映体共存时主导聚集体的形成,导致超分子手性的反Z-型相关.研究结果为构筑反S(Z)-型相关的超分子聚集体提供了路径,有助于全面理解超分子手性.