四核铜原子簇化合物Cu-4(α-C10H7·CSS2)4·1/2 CS2的合成和结构

摘要

四核铜以α-过硫代萘酸为配体的新原子簇化合物Cu4(α-C10H7·CSS2)4·1/2 CS2由α-萘荒酸钠与氯化铜在碱性水溶液中或者用α-萘荒酸与氯化铜在有机溶剂中反应生成.经CS2—C2H5OH重结晶,得红色晶体.用X射线单晶衍射法测定了晶体结构.晶体属单斜晶系,空间群为C2h~5-P 21/a,晶胞参数:α=16.453（3）A,b=12.651（4）A,C=23.182（7）A,β=100.5（2）°V=4744.6A~3’Z=4.经最小二乘修正后,最终的偏差因子R=0.06、Cu4呈稍变形的四面体构型.四个α-过硫代萘酸通过S原子与Cu配位.每个配体中有一个S同时与两个Cu配位（形成硫桥）,另一个S只与一个Cu配位.Cu原子与相配位的三个S原子基本共面.每个Cu原子与—CSS2基因形成五元环,此五元环基本上处于同一平面上.分子中近似地有四重反轴（S4）对称性。 在该原子簇化合物生成过程中,发生了氧化还原作用.本文对反应机理进行了探讨。