π-二芳烃铬（0）催化全氟烯烃和全氟炔烃的齐聚和聚合

摘要

π-二芳烃铬（0）能催化齐聚全氟丙烯,得到两种两聚体（ⅡA和ⅡB）,两种三聚体（ⅢA和ⅢB）和两种脱氟三聚体（ⅣA和ⅣB）。后者系由ⅢB先氢化,而后脱除HF而形成的。脱除下来的氟化氢加成到全氟丙烯上形成2-氢代七氟丙烷。同位素标记证明了氢化ⅢB的氢来自催化剂的配位体,可能经过π-σ重排。本文提出了可能的机理。π-二苯铬（0）能催化聚合全氟丁炔-2,得到白色粉末状的聚全氟丁炔-2;能催化共聚全氟丙烯和全氟丁炔-2,得到固体和蜡状的共聚物。用分子内Wittig反应成功地合成了RfC≡C-CN（Rf=CF3,C2F5,C3F7）,继而用π-二苯铬（0）催化聚合C2F5C≡C-CN,得到了黑色的粉末状产物。