金属-氧簇支撑的过渡金属配合物{Ni（phen）2}2(ξ-Mo8O26)的水热合成、结构及量子化学研究

摘要

以MoO3, H2MoO4, Ni（OAc）2·6H2O 和 1, 10-邻菲咯林（1, 10-phen）为原料, 用水热法合成出了八钼氧酸盐支撑的镍-邻菲咯啉配合物[{Ni（phen）2}2（ξ?Mo8O26）]. 化合物的晶体属于单斜晶系P21/n空间群, a = 1.2952（2）, b = 1.6659（10）, c = 1.3956（12） nm, ? =106.273（8）°, V = 2.8906（5） nm3, Z = 2. 由5604个可观测衍射（I ＞2? （I ））用于精修所有的结构参数, 得一致性因子R1 = 0.0414, WR2 = 0.0815. 结构测定结果表明, 化合物中的八钼氧酸盐具有新奇的前所未有的结构类型（称之为?-isomer）, 其特点是它由Mo6O6环和环中两侧处于戴帽位置的2个MoO6八面体组成. Mo6O6环含有2个八面体配位的MoⅥ原子和4个三角双锥配位的MoⅥ原子. 每个?-[Mo8O26]4?结构单位通过Mo6O6环中八面体配位的Mo原子的端氧和相邻的三角双锥配位的Mo原子的端氧与2个[Ni（phen）2]2+单位相键合. 测定了化合物的IR和UV-Vis光谱, 并用EHMO方法对其电子结构进行了研究.