偏硼酸钾水合物溶解热的测定及其热力学性质研究

摘要

不同形态硼酸盐焓、熵、吉布斯自由能等热力学参数极为缺乏,其准确测定对丰富和发展盐湖硼酸盐化学理论至关重要,而且也有利于促进我国盐湖资源的开发利用.本文采用TAMⅣ微量热计测定了偏硼酸钾水合物(KBO_(2)·4/3H_(2)O)的溶解热.根据设计的热化学循环、Pitzer电解质模型和热力学基本公式,获得了KBO_(2)·4/3H_(2)O在298.15 K下的标准生成焓(△^(θ)_(f,KBO_(2)·4/3H_(2)O)-1315.14 k J mol^(-1))、标准生成熵(△^(θ)_(f,KBO_(2)·4/3H_(2)O)69.13 J mol^(-1)K;)、标准生成吉布斯自由能(△^(θ)_(f,KBO_(2)·4/3H_(2)O)-1335.75 k J mol^(-1))、溶解平衡常数(K,8.19 mol^(-1)kg;)、活度系数(γ,0.52)、渗透系数(Φ,0.96)等热力学参数,结果表明KBO_(2)·4/3H_(2)O的溶解是吸热、自发和熵驱动的过程.