一价金上发生的卤代芳烃的氧化加成、转金属化以及还原消除反应

摘要

cqvip:过渡金属催化芳基卤化物的交叉偶联反应是合成化学中的一大研究热点。过渡金属钯是最常用的芳基卤化物的交叉偶联反应催化剂。在该类反应中，金试剂常用做转金属试剂参与反应。而单独用Au来代替Pd催化的双芳基偶联反应的研究却鲜有报道。这主要是由于Au I/Au III （1.41 V） 的氧化还原电位相对于Pd 0/Pd II （0.92 V） 较高而很难发生氧化加成过程导致的。然而，Au具有独特的官能团容忍性以及相对于Pd更好的生物相容性使得利用Au来替代Pd催化芳基偶联反应具有很高的研究价值。与Pd 0促进的交叉偶联反应类似， Au催化的偶联反应的氧化还原循环也可由“氧化加成”、“转金属化”以及“还原消除”三个基本步骤组成，其中氧化加成步骤被普遍认为富有挑战性（图1） 。