利用重正化激子方法计算离域离子态或激发态的一阶分子性质

摘要

近年来,重正化激子方法已快速发展为一种新兴的低标度从头算激发态量子化学方法.该方法假定大体系的整体激发态是其若干子体系局域激发态的线性组合,并利用有效哈密顿理论来高精度计算这些局域态之间的耦合.在本文中,通过将有效哈密顿理论拓展到普适的有效算符方案,实现了重正化激子方法对于大体系离域电子态的一阶分子性质(如电荷布居、跃迁偶极矩)的高效计算.对于四种不同的分子聚集体(氨、甲醛、乙烯、吡咯)的离域离子态和激发态的重正化激子计算测试证实:新方法可以同时实现大体系低能离域电子态的能量和波函数性质的高效高精度计算.