苯胺分子S1态振动光谱及ab initio计算

摘要

利用紫外激光,结合超声速脉冲分子技术和飞行时间质谱仪,在287~296 nm波长范围内实验研究了苯胺分子的共振双光子电离光谱(R2PI). 实验中观测到对应S1←S0跃迁的0-0带出现在293.86 nm (34029 cm-1)处,并测得对应S1态的若干振动模和来自S0态的热带.为了对S1态的振动模进行标定,分别在HF/6-31+G(d, p) 和CIS/6-31+G (d, p)基组水平上对苯胺在S0态的构型进行优化和在S1态对其振动频率进行分析计算. 另外,利用自然键轨道分析(NBO)讨论了电子激发过程. 结果显示,来自氨基氮原子上的一个电子从对应的孤对电子轨道激发到苯环的π反键轨道上, 恰好对应的是S1←S0跃迁.