基于π…π和C-H…π作用力构筑的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物的超分子组装

摘要

在温和条件下,以对甲苯磺酰氯为初始原料合成了具有新颖Ni-O(磺酰基)配键的磺酰腙镍(Ⅱ)配合物NiL2(HL:4-甲基-N'-(吡啶-2-亚甲基)苯磺酰肼).晶体结构研究表明,该配合物仅通过π…π和C-H…π作用组装成两种不同类型的二聚体,一是通过平行四重芳基环绕(P4AE:由面对面(OFF)和边对面(EF)π堆积组成湘互作用组装而成,二是仅通过OFF相互作用进行组装.沿着c轴方向,两类二聚体通过P4AE和OFF作用的组合,以“头碰头”形式组装成一维链.每个二聚体均包含了两种不同的对映体形式.利用B3LYP/6-31++G**方法,对两种二聚体结构单元单点能计算表明,具有P4AE作用的二聚体存在着OFF和EF的协同作用,也印证和和支持了实验结果.光谱研究确证溶液中Ni(Ⅱ)和HL形成了物质的量之比为1:2配合物.