金刚烷负载高价碘试剂的合成及氧化反应活性

摘要

以1,3,5,7-四氨基金刚烷与4-碘苯基酰氯为原料,经酰化、氧化反应,制备了新型金刚烷负载的高价碘试剂(1a-1c).酰化反应以CH2Cl2为溶剂,首先,0°C,反应4 h,然后室温反应2 h,投料比n(1,3,5,7-四氨基金刚烷)∶n(4-碘苯基酰氯)∶n(三乙胺)=1∶4.4∶5.2.氧化反应以CH2Cl2/醋酸(体积比1∶1)为溶剂,间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,室温反应12 h,投料比n(2)∶n(m-CPBA)=1∶12.化合物1a,1b和1c的总收率分别为86.4％、85.4％和85.3％.以化合物1a-1c为氧化剂,在四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)催化下各类醇被氧化成相应的醛或酮,产物收率87％～100％.负载碘苯2a-2c可以被方便地分离和回收,平均回收率98％,可再经氧化,高收率转化成化合物1a-1c,循环利用.