新型双四面体过渡金属簇合物的合成与表征

摘要

利用Co2(CO)8与[Cl3CC(O)OCH2]2的反应合成了以C(O)OCH2CH2OC(O)桥联两个Co3C四面体骨架为特征的新型双四面体簇合物[(CO)9Co3(μ3-C)C(O)OCH2]2(1);1与不同物质的量比的Na[M(CO)3CsH4R](M=Mo,W;R=H,C(O)Me)反应,得到一步交换的产物(CO)9Co3(μ3-C)C(O)OCH2CH2OC(O)(μ3-C)Co2M(CO)8(C5H4R)[M=Mo,R=H(2);M=Mo,R=C(O)Me(3);M=W,R=H(4);M=W,R=C(O)Me(5)]或两步交换的产物[(C5H4R)(CO)8Co2M(μ3-C)C(O)OCH2]2[M=Mo,R=H(6);M=Mo,R=C(O)Me(7);M=W,R=H(8);M=W,R=C(O)Me(9)].5或9分别与Na[Mo(CO)3CsH5]以1/2的物质的量比反应得到含一个手性四面体骨架(CoMoWC)的(CsH5)(CO)8Co2Mo(μ3-C)C(O)OCH2CH2O·C(O)(μ3-C)CoMoW(CO)7(CsH4C(O)Me)(CsHs)(10)或含两个手性四面体骨架(CoMoWC)的[(CsHs)(CsH4C(O)Me)(CO)7CoMoW(μ3-C)C(O)OCH2]2(11);对化合物1-11进行了C/H元素分析、IR和1H NMR等表征.结果表明,在金属交换反应中处于不同簇环境下的Co(CO)3基团反应活性不同.对化合物1进行了晶体X射线衍射分析.化合物1的晶体属单斜晶系,P21/n(#14)空间群,晶胞参数a=0.933 0(2)nm,b=1.519 7(4)nm,c=1.178 3(4)nm,β=91.16(2)°,Z=2,F(000)=972.分子结构呈中心对称.