四苯基卟啉质子化结构变化的理论研究(Ⅱ)——五氟苯基及吡咯环上氟的取代基效应

摘要

卟啉的衍生物在DNA螺旋中的嵌入并堆积具有高选择性. 为考察5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉(TF5PPH2)和2,3,7,8,12,13,17,18-八氟-5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉 (F 28TPPH2)中F取代基对质子化卟啉结构的影响, 在四苯基卟啉研究的基础上, 用半经验的AM1 MO方法, 并进行合理的对称性限制, 计算了TF5PPH2和F 28TPPH2及其质子化二酸 (TF5PPH2+4)和 (F 28TPPH2+4)的几种可能的构型. 结果表明, 由于F取代基的影响, 质子化过程中的结构、键电荷布居和前线分子轨道均有明显的变化, 二者的质子化二酸与溶液质子的快速交换作用也都变得更加困难.