1,2,4-三嗪类化合物的研究——Ⅳ.氯化N-5′-(3′-甲硫基-6′-甲基)-1′,2′,4′-三嗪基吡啶鎓盐的置换反应

摘要

氯化N-[5′-（3′-甲硫基-6′-甲基）-1′,2′,4′-三嗪基]吡啶?盐（Ⅱ）在吡啶中于室温通入硫化氢或与硫化氢饱和的硫氢化钠反应,均得到3-甲硫基-5-巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪（Ⅲ）;于较高温度与硫化氢反应,得3,5-二巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪（Ⅳ）.二者均可于氢氧化钠溶液中与碘甲烷反应,得到3,5-二甲硫基-6-甲基-1,2,4-三嗪（Ⅴ）.Ⅱ在呲啶水溶液中与邻甲苯酚、闻甲苯酚、苯酚、间硝基苯酚、邻硝基苯酚或对硝基苯酚作用,得到相应的5-取代苯氧基化合物(Ⅶa-f);与硫酚作用,得5-苯硫基化合物（Ⅷ）;在吡啶中与无水乙醇作用,得5-乙氧基化合物（Ⅸ）.化合物Ⅱ在吡啶水溶液中与Ⅲ作用,得S-[5′-（3′-甲硫基-6′-甲基）-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪（Ⅻ）;与3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪（Ⅰ）作用,得N4[5′-（3′-甲硫基-6′-甲基）-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-6-甲基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪（ⅩⅧ）;与3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪（ⅪⅩ）作用,得N4-[5′-（3′-甲硫基-6′-甲基）-1′2′4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪（ⅩⅩ）;与3-甲硫基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯（ⅩⅩⅢ）作用,得N4[5′-（3′-甲硫基-6′-甲基）-1′,2′,4′-三嗪基]-3-甲硫基-5-羰基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-羧酸乙酯（ⅩⅪⅤ）;与喹唑酮-4（ⅩⅩⅦ）作用,得N3[5′-（3′-甲硫基-6′-甲基）-1′,2′,4′-三嗪基]-4-氧代-3,4-二氢喹唑啉（ⅩⅩⅧ）.这些化合物的结构系通过其水解反应、胺解反应、红外吸收光谱、紫外吸收光谱或核磁共振谱等研究予以证明.3-甲硫基-5-对硝基苯氧基-6-甲基-1,2,4-三嗪（Ⅶf）与苯胺或对甲苯胺反应,得到3-甲硫基-5-取代苯胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪对硝基苯酚复合物(Xa,b.后者用碱处理,得3-甲硫基-5-取代苯胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪(Ⅺa,b及对硝基苯酚.