CH2CH(2A′)自由基与臭氧反应机理的理论研究

摘要

用量子化学MP2(full)方法,在6-311++G**基组水平上研究了CH2CH(2A′)自由基与臭氧反应的机理,全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,在QCISD(T,full)/6-311++G**水平上计算了它们的能量.并对它们进行了振动分析,以确定中间体和过渡态的真实性.研究结果表明:CH2CH(2A′)自由基与臭氧反应有两条可行的反应通道,分别为:CH(2A′)+O3→TS1→M1→TS2→O2+OCH2CH→TS4+O2→O2(3∑g)+CH2CHO(2A'')和CH2CH(2A′)+O3→M2→TS3→O2(3∑g)+CH2CHO(2A'').后一个反应通道较易发生,而且反应活化能小(2.97kJ/mo1),说明CH2CH(2A′)自由基与臭氧之间的反应活性很强.