多(三甲硅基)取代环戊二烯基二羰基钼环卡宾配合物的合成和结构

摘要

三(三甲硅基)环戊二烯在一缩二乙二醇二甲醚或四氢呋喃中经n-BuLi处理后,随之与Mo(CO)6加热,生成相应的环戊二烯基羰基钼负离子锂盐[η5-{(Me3Si)3C5H5-n}Mo-(CO)3]Li+(n=2,3)(1),同时观察到有脱硅基现象发生.1与X(CH2)3X在一缩二乙二醇二甲醚中反应,无论X=Ⅰ或Br,均生成标题化合物[η5-(Me3S)nC5H5-n]Mo(CO)2XCO(CH2)2CH2[X=Ⅰ:n=3(2),n=2(3);X=Br:n=3(4),n=2(5)].1与X(CH2)3X的反应如在THF中进行,则只有当X=Ⅰ时才能生成环卡宾钼配合物.以元素分析,IR,1H NMR和13C NMR表征了2～5的结构,并用X射线衍射测定了4的晶体结构.晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数a=1.2611(3),b=1.2434(2),c=1.7095(6)nm.β=91.07(2)°,V=2.680(2)nm3,Dc=1.563g·cm-3,Z=4.最终偏差因子R=0.062,Rw=0.054.