具有协同给电子体三苯胺衍生物及配合物的设计合成、光学性质及生物性质研究

摘要

三苯胺具有较强的荧光性能、光稳定性和易功能化等特点，作为光电功能材料的母体倍受关注。本论文在全面调研国内外三苯胺衍生物的双光子荧光材料的研究历史和现状的基础上，合成一系列带有不同吸电子基团，且具有协同给电子效的三苯胺衍生物，在此基础上合成类顺铂配合物，系统的研究其光学性质，生物学活性，探讨它们之间的构效关系。主要研究内容如下：
　　 1、三苯胺衍生物的希夫碱配体的合成与构效关系
　　 (1)本文以三苯胺为中心核(core)，引入具有协同给电子效应，并通过席夫碱反应，引入具有配位点的吸电子基团，构筑合成D-p-A型化合物L1和L2；(2)结合实验和密度泛函量化计算，系统的研究不同的吸电子基团对线性和非线性光学性质的影响，解释了不同的吸电子基团对化合物光学性质的影响。(3)通过希夫碱反应合成了配体L3，此配体分子引入了水杨醛基，有利于形成分子内氢键；利用激发态分子内质子转移模型，解释了化合物L3在不同的溶剂中出现的双荧光现象。
　　 2、铂的配合物的合成、光学性质与生物活性
　　 (1)本文合成了类顺铂的配合物1和2，利用1HNMR，13CNMR，Far-IR，元素分析、EIS-MS和MALDI-TOF MS等对它们组成与结构进行了表征。用Z扫描方法测试配合物非线性光学效应双光子吸收，结果表明配合物的双光子吸收比配体强，这可能是配合物的平面性较好，提高了分子内电荷转移，导致非线性光学效应增强。
　　 (2)通过MTT方法，系统地比较了配合物1和2及顺铂(CDDP)对不同的三种癌细胞的抗癌活性，实验结果表明，配合物1和2的抗癌活性大于传统的顺铂配合物，而毒性却低于传统的顺铂配合物。
　　 (3)为了进一步探讨本论文配合物抗癌活性的机制，探讨对癌细胞的抑制率大于传统的顺铂配合物的原因，利用线性光学测试（紫外光谱，荧光光谱和圆二色谱），研究细胞外DNA与配合物的作用方式，用共聚焦荧光显微方法，观察了配合物进入细胞的情况，并对上述实验现象作了合理的解释。