Cu(OTf)2催化的1,1-二芳基及1,1,2-三芳基乙烯的C3-芳基烯丙基化反应

摘要

烯烃和醇是化工过程中来源最丰富、应用最广泛的两种有机原料，如能将二者联合起来并转化为更有用的长链及功能化烯烃无疑具有重要意义和应用价值。本文实现了Lewis酸Cu(OTf)2催化的烯烃与烯丙基醇的选择性烯丙基化反应，建立了烯烃C-H键的烷基化新方法，一定程度上可作为F-C烷基化反应的补充。
　　第一章介绍了简单烯烃C-H键的功能化方法及本课题的由来，烯丙基醇和苄醇参与的Friedel-Crafts烷基化反应，烯烃C-H键与醇反应的方法，由此引出本课题的研究方向和内容。
　　第二章着重探讨了Cu(OTf)2催化的多芳基取代乙烯的C3-芳基烯丙基化反应，通过对温度、溶剂、反应时间、加料方式、共催化剂以及当量比等条件的摸索与筛选，得到反应的最优化条件:120度，1，4-二氧六环做溶剂，芳基乙烯与1-芳基烯丙醇摩尔比为2∶1，实现了利用Lewis酸催化的芳基烯烃的C-H键与1-芳基烯丙醇的选择性烷基化反应，并在此条件下合成了一系列多芳基取代1,4-戊二烯，通过分析产物构成，对反应机理进行了初步探讨。
　　第三章合成了N-环己基-2-氯苯基乙醛酰胺，并测试了它的单晶结构，通过与其类似物的单晶结构进行比较，我们从中得出了一些规律。
　　本法合成的多芳基取代1，4-戊二烯可以用于许多后续反应，有着很高的应用价值。探讨了三芳基取代1，4-戊二烯的不对称双羟化反应，其高度的区域选择性预示着这类化合物良好的应用前景。
　　论文的最后部分列出了主要的实验步骤、化合物的结构表征数据、参考文献、主要化合物的1H和13C核磁共振谱图以及X射线单晶衍射的解析数据等。

目录

摘要

第一章 烯烃C-H键的功能化及Friedel-Crafts烷基化反应简介

1．1 简单烯烃C-H键的功能化方法

1．2 烯丙基醇和苄醇参与的Friedel-Crafts烷基化反应

1．3 烯烃C-H键与醇反应的方法简介

1．3．1 Br?nsted酸催化的烯烃与醇的反应

1．3．2 过渡金属催化的烯烃与醇的反应

1．3．3 Lewis酸催化的烯烃与醇的反应

1．4 本课题的由来和研究内容

第二章 Cu(OTf)2催化的多芳基乙烯的C3-芳基烯丙基化反应

2．1 概述

2．1．1 1，4-二烯的合成方法概述

2．1．2 本法合成1，4-戊二烯的特点

2．2 反应底物的合成

2．3 反应条件的优化

2．4 Cu(OTf)2催化的多芳基取代乙烯的烯丙基化反应

2．4．1 1，1-二芳基乙烯的C3-芳基烯丙基化反应

2．4．2 1，1，2-三芳基乙烯的C3-芳基烯丙基化反应

2．5 反应机理及讨论

2．6 多芳基取代1，4-戊二烯的位置选择性不对称双羟化反应及其应用

2．7 小结

第三章 N-环己基-2-氯苯基乙醛酰胺的合成及其类似物晶体结构规律探讨

总结与展望

实验部分

参考文献

攻读硕士学位期间取得的主要研究成果

致谢

附录

声明