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手性双噁(噻)唑啉配体的合成及在不对称催化1,3-偶极环加成反应中的应用

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第一章金属参与的不对称1,3-偶极环加成反应研究进展

1.1前言

1.2金属催化的ADC反应进展

1.2.1硝酮的ADC反应

1.2.2氧化腈参与的ADC反应

1.2.3亚甲胺叶立德的ADC反应

1.2.4其他类型的ADC反应

1.3总结

参考文献

第二章手性双噁(噻)唑啉配体的合成及不对称催化1,3-偶极环加成反应

2.1前言

2.2结果与讨论

2.3结论

2.4实验部分

2.4.1双羰基烯烃1的合成

2.4.2硝酮2的合成

2.4.3手性配体的合成

2.4.4不对称催化1,3-偶极环加成反应

参考文献

第三章手性β-羟基酰胺类化合物的合成、晶体结构及其催化活性探索

3.1前言

3.2结果与讨论

3.2.1合成

3.2.2单晶数据

3.2.3化合物5与6红外谱图分析

3.2.4手性配体5催化末端炔烃对羰基化合物加成反应探索

3.3实验部分

3.3.1 10-樟脑磺酰氯1的合成

3.3.2酮蒎酸2的合成

3.3.3酮蒎酸酰氯3的合成

3.3.4氨基醇4的合成

3.3.5手性化合物5的合成

3.3.6化合物6的合成

参考文献

第四章硝基酯与硝基烯的不对称催化反应探索

3.1前言

3.2结果与讨论

3.3实验部分

3.3.1硝基酯1的合成

3.3.2硝基烯2的合成

3.2.3硝基酯与硝基烯的不对称催化反应

3.2.4 2,4-二硝基-3-苯基丁酸甲酯(3a)的还原

参考文献

致谢

附录

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摘要

第一章金属参与的不对称1,3-偶极环加成反应进展介绍了近年来金属催化的不对称 1,3-偶极环加成反应,主要对硝酮、氧化腈及亚胺叶立德作为1,3-偶极体参与的环加成反应进行了概括。 第二章手性双噁(噻)唑啉配体的合成及不对称催化1,3-偶极环加成反应本文合成了一系列C<,2>对称的手性双噁唑啉,双噻唑啉配体,将这些配体与Lewis酸络合,考查了其催化1,3-偶极环加成反应的的区域选择性及对映选择性。手性双噁唑啉配体与高氯酸镍体系取得了较好结果,双噻唑啉配体未达到预期催化效果。 第三章手性β-羟基酰胺类化合物的合成、晶体结构及催化活性探索以(+)一樟脑和L-苯丙氨酸为起始物,经多步反应合成了几个新的手性β-酰氨基醇,通过IR、NMR和X-射线单晶衍射对其构型进行了确定,并探索了其在末端炔烃对醛、酮加成反应中的催化活性。 第四章硝基酯与硝基烯的不对称催化反应探索本文对硝基酯和硝基烯的不对称催化反应进行了探索。尝试使用了多种手性催化剂后,可以高产率地得到目标化合物,通过<'1>H NMR测定了产物的立体选择性。

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