二芳基碘盐在室温离子液体中的反应性及其在有机合成中的应用研究

摘要

室温离子液体作为高效绿色溶剂,已成为当今有机化学的热点研究领域之一.该文研究了一些离子液体促进的二芳基碘盐及Dess-Martin试剂参与的新的合成反应:(1)在离子液体[bmim][BF<,4>]中,二芳基碘盐与2-巯基苯并噻唑反应,通过碳-硫键的形成,提供了一条简单、实用的合成2-芳基巯基苯并噻唑的新方法.(2)在离子液体[bmim]BF<,4>中,二芳基碘盐与芳基亚磺酸钠顺利地发生S-芳基化反应,从而提供了一条合成二芳基砜的简便有效途径.(3)在离子液体[bmim]BF<,4>中,二芳基碘盐与三硫代碳酸钾反应,通过C-S健的偶联,提供了一种合成不对称三硫代碳酸酯的新颖简便方法.(4)在离子液体[bmim][BF<,4>]中,二芳基碘盐与二硫代氨基甲酸钠迅速发生反应,高效地生成二硫代氨基甲酸芳基酯.(5)在离子液体[bmim][BF<,4>]中,以氢化钠为外加碱,二芳基碘盐和吲哚及苯并咪唑发生N-芳基化反应,该反应和传统的Ullmann偶联反应相比,具有条件温和、环境友好的优点,从而提供了一条制备N-芳基吲哚和N-芳基苯并咪唑的绿色合成途径.(6)在离子液体[bmim]BF<,4>中,二芳基碘盐、二芳基二硒醚和氢化钠发生三组分反应,通过还原/碳-硒键偶联,一锅烩法来合成不对称芳基硒醚,是一种高效、简便的硒醚合成方法.(7)在离子液体[bmim]PF<,6>/CH<,2>Cl<,2>(1:4 v/v)中,Dess-Martin试剂(DMP)氧化下,醛、二芳基二硒醚和叠氮化钠之间的三组分反应,提供了一种新颖简便的合成芳基硒代羧酸酯的方法.上述各反应均具有原料易得、反应条件温和、操作简单、产率高、对环境友好等优点,符合当今绿色化学对有机合成的要求.同时,这些研究工作进一步拓宽了二芳基碘盐作为活性的芳基化试剂以及DMP作为高选择性的氧化剂在有机合成中的应用,也扩展了离子液体在有机合成中的应用范围.

目录

第一部分综述

第一章 过渡金属催化下有机高价碘盐参与的反应

第二章 五价碘试剂DMP参与的氧化反应

第三章 离子液体在有机合成中的应用

第二部分二芳基碘盐在室温离子液体中的反应性及其在有机合成中的应用研究(正文)

第一章 离子液体中二芳基碘盐参与的碳－杂键形成的反应

第一节 离子液体中二芳基碘盐与2-巯基苯并噻唑的S-芳基化反应

第二节 离子液体中二芳基碘盐与芳基亚磺酸钠的S-芳基化反应

第三节 离子液体中二芳基碘盐与三硫代碳酸钾的S-芳基化反应

第四节 离子液体中二芳基碘盐与二硫代氨基甲酸钠的S-芳基化反应

第五节 离子液体中二芳基碘盐与吲哚及苯并咪唑的N-芳基化反应

第六节 离子液体中二芳基碘盐、二芳基二硒醚和氢化钠的三组分反应

第二章 离子液体中DMP氧化的醛、二芳基二硒醚和叠氮化钠的三组分反应

第三部分实验操作及化合物表征

第一章 原料的制备

第二章 典型反应实验步骤

第三章 化合物结构与表征(*表示为新化合物)

参考文献

博士期间已发表或待发表的论文

致谢