含硅过渡金属化合物的合成及磷配体的取代和硅硅键铁铁键之间的复分解复排反应的研究

摘要

该论文对硅键和铁铁键之间的复分解重排反应和含硅过渡金属化合物的膦配体取代反应进行了研究.合成了与化合物I同系列的苯基或甲基取代硅甲基的化合物cis-1,trans-1,cis-2,trans-2,通过对cis-2的重排,得到顺反异构的化合物5,进一步验证了此类重排反应是非协同进行的.通过得到化合物trans-1,trans-2证明在合成cis-1,cis-2的同时,有反式异构体的生成.在合成上述化合物的同时,分离得到了双苯基取代单硅的双硅桥化合物3及单硅桥化合物6,7,8.化合物8在cis-1重排条件下反应,仅得到原料,说明此重排反应不与此类环外硅硅键反应.合成了不对称化合物9,10,通过对化合物9的重排反应研究.研究了化合物9在紫外光照射下的膦配体取代反应,合成了化合物11,12,13,14.发现只有一取代物生成,没有分离得到二取代产物.同时发现较小基团与较在基团的磷配体有着明显的区别.另外化合物9在光引发条件下没有发现重排产物,这与自由基机理是相矛盾的.研究了化合物9磷配体取代化合物的重排反应,发现P(O<'n>Pr)<,3>和P(OMe)<,3>的取代产物很难得到其重排产物15,17,18,而P(OPh)<,3>的取代产物12的重排反应所得到的产物16却得到了较好的收率.该论文得到了17个新的化合物,并测定了其中6个化合物的单晶结构.通过对这些化合物的合成及测定,进一步阐释了此重排反应的机理,并对化合物9,10<'1>H NMR中氢的归属及化合物14,15,23等化合物作了解释和说明.

目录

摘要

Abstract

第一章前言

第一节过渡金属参与下的硅硅键的断裂反应

第二节含铁铁键化合物的膦配体取代反应

第二章含有硅硅键与铁铁键的化合物-[-SiMeR-η5-C5H4(CO)Fe (CO)2Fe(CO)-η5-C5H4-SiMeR-]-(R=PhMe,Ph)的合成 及R对复分解重排反应的影响

第一节结果与讨论

第二节实验部分

第三章含有硅硅键和铁铁键的不对称化合物-[SiMe2-η5-1-C9H6 (CO)Fe(CO)2Fe(CO)-η5-C5H4-SiMe2-]-的合成及其复分解重排反应的研究

第一节结果与讨论

第二节实验部分

第四章含有硅硅键和铁铁键的不对称化合物-[-Me2Si-η5-1-C9H6(CO)Fe(CO)2Fe(CO)2-η5-C5H4SiMe2-]-与磷配体的光取代反应及热重排反应

第一节结果与讨论

第二节实验部分

第五章含有硅硅键和铁铁键的链状化合物(2-C9H7(SiMe2)2-η5-C5H4Fe(CO)2)2的合成

第一节结果与讨论

第二节实验部分

第六章结论

参考文献

致谢