炔基取代的环戊二烯和茚以及二炔与羰基钌的反应性研究

摘要

本论文主要包括两方面的内容：一方面是炔基取代的环戊二烯及茚类化合物[PhCC(CH2)nC5Me4H,n=0.1和PhCC(CH2)nC9H7,n=0.1,3]与Ru3(CO)12的反应研究；另一方面是对1,6-二炔与Ru3(CO)12的反应及其产物双核的钌杂环状络合物与PhCCPh,S,Se和PhSeSePh的反应研究。 首先,我们设计并合成了一系列的炔基取代的环戊二烯类配体PhCC(CH2)nC5Me4H(6,n=1;8,n=0)和茚类配体PhCC(CH2)nC9H7(2,n=3;5,n=1;7,n=0)。配体2,5和6与Ru3(CO)12在二甲苯中加热回流,分别得到了钌络合物[η3:η5-PhCC(CH2)3C9H6]Ru3(CO)6(μ-CO)(9),[η3:η5-PhCCCH2C9H6]Ru2(CO)5(10)和[η3:η5-PhCCCH2C5Me4]Ru2(CO)5(12)。在配体5与Ru3(CO)12的反应中,同时还生成了一个(E,E)-6,6’-双(I,2-苯并富烯)。配体7与Ru3(CO)12反应主要得到了双核的钌杂环戊二烯环状络合物13,同时还有两种少量的钌的四核络合物[(μ4-η2-PhCCC9H7)2Ru4(CO)7(μ-CO)](14)和[(μ4-η2-C6H5C2C9H7)3Ru4(CO)6](15)。而配体8与Ru3(CO)12反应却只得到了正常的η5-配位的钌络合物[(η3-PhCCC5Me4)Ru(CO)(μ-CO)]2(16)。 1,6-二炔与Ru3(CO)12的反应得到了两个化合物：双核的钌杂环络合物17和η4-配位的单核钌络合物18。当加入的1,6-二炔大大过量时,则得到了具有双η4-配位的钌络合物19和1,6-二炔的[2+2+2]环加成产物20。我们利用化合物17与PhCCPh,S和Se在甲苯中反应,分别得到了炔、硫和硒插入到钌杂环戊二烯的产物21与吩类化合物22和23。而17与PhSeSePh在甲苯中回流,通过Se-Se的断裂,得到了含有硒桥的络合物24。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章前言

1.1引言

1.2 Ru3(CO)12催化的炔烃参与的环加成反应

1.2.1 Pauson-Khand反应(PKR)

1.2.2 Ru3(CO)12催化的Pauson-Khand Reaction反应

1.3 Ru3(CO)12催化的炔烃参与的其它反应

1.3.1 Ru3(CO)12催化的炔烃偶联反应

1.3.2 Ru3(CO)12催化的炔加成反应

1.3.3 Ru3(CO)12催化的炔和芳胺的环化反应

1.4选题依据

参考文献

第二章炔基取代的环戊二烯及茚与Ru3(CO)12的反应研究

第一节结果与讨论

2.1.1配体的合成与表征

2.1.2配体与RU3(CO)12的反应研究

第二节实验部分

2.2.1四甲基环戊二烯的制备

2.2.2化合物C6H5C2(CH2)3Br(1)的合成

2.2.3配体C6H5C2(CH2)3C9H6(2)的合成

2.2.4化合物C6H5C2CH2OH(3)的合成

2.2.5化合物C6HsC2CH2Br(4)的合成

2.2.6配体C6H5C2CH2C9H6(5)的合成

2.2.7配体C6H5C2CH2C5Me4H(6)的合成

2.2.8配体C6H5C2C9H6(7)的合成

2.2.9配体C6H5C2C5Me4H(8)的合成

2.2.10化合物9的合成

2.2.11化合物10和11的合成

2.2.12化合物12的合成

2.2.13化合物13-15的合成

2.2.14化合物16的合成

2.2.15晶体结构的测定

参考文献

第三章双炔与Ru3(CO)12的反应及其产物反应性的研究

第一节结果与讨论

3.1.1 1，6-二炔的合成

3.1.2 1，6-二炔与Ru3(CO)12的反应

3.1.3化合物17，18，19和20的晶体结构

3.1.4双核钌杂环戊二烯化合物17的反应性研究

第二节实验部分

3.2.1 1，6-二炔的合成

3.2.2化合物17和18的合成

3.2.3化合物19和20的合成

3.2.4化合物21的合成

3.2.5化合物22的合成

3.2.6化合物23的合成

3.2.7化合物24的合成

3.2.8晶体结构的测定

参考文献

结论

致谢

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