有机高价碘试剂参与的富电子芳环的分子间氧化偶联反应及新型卟啉—富勒烯二元体系的构筑

摘要

随着有机化学中碘化学的快速发展，有机高价碘试剂越来越多地被应用于有机合成中。由于反应条件温和，环境友好，操作简便而且商业可得，有机高价碘试剂在氧化偶联等反应中发挥着越来越重要的作用。
　　 本研究分为两个部分：第一部分利用有机高价碘试剂活化富电子芳环化合物，并在路易斯酸助剂的参与下，使其经过分子间的多步氧化偶联反应得到三聚产物。并详细考察了温度、溶剂、物料比等反应条件的影响，最终筛选出PIDA-BF3.Et2O、PIFA-BF3Et2O和PIFA-TMSBr三种氧化体系，来完成对不同类型反应底物的该类氧化偶联反应，为该类化合物的简便合成，提供了一条新的合成途径。第二部分利用有机高价碘试剂将卟啉的肟类衍生物原位氧化成腈基氧化物，该中间体进一步与缺电子的富勒烯发生1，3-偶极环加成反应，形成异噁唑环桥连的卟啉-富勒烯二元体系，从而为卟啉-富勒烯二元体系提供了一类新型、简便、高效的连接方式。荧光光谱分析表明，该二元体系中卟啉的荧光被富勒烯明显猝灭，而且研究表明其猝灭主要由体系中的光诱导电子转移过程导致。理论计算结果说明，所构筑异噁唑桥连的新型卟啉-富勒烯二元体系与之前文献报道的其它五元杂环(三氮唑杂环、氢化吡咯环)连接的卟啉-富勒烯体系相比，具有更小的轨道能级差，有利于形成电荷分离态。同时，其LUMO能级较低，更容易接受电子，有望成为新型的光电转化活性材料。

目录

文摘

英文文摘

第一章 前言

第一节 有机高价碘试剂的种类及制备

1.1.2 有机五价碘试剂

1.1.2 有机三价碘试剂

第二节 高价碘试剂在合成中的应用

1.2.1 氧化反应

1.2.2 加成反应

1.2.3 取代反应

1.2.4 重排反应

第三节 本论文的立题思路

参考文献

第二章 高价碘试剂参与的富电子芳环的分子间氧化偶联

第一节 引言

第二节 结果与讨论

2.2.1 氧化剂及添加剂对反应的的影响

2.2.2 溶剂对反应的影响

2.2.3 反应底物的拓展

2.2.4 化合物谱图的分析

第三节 结论

第四节 实验部分

2.3.1 实验仪器

2.3.2 试剂

2.3.3 相关化合物的合成

参考文献

第三章 高价碘试剂参与的新型卟啉-富勒烯体系的构筑

第一节 引言

第二节 结果与讨论

3.2.1 目标化合物合成路线设计与讨论

3.2.3 目标化合物的结构分析

3.2.4 目标化合物紫外-可见光谱分析

3.2.5 目标产物的荧光光谱分析

3.2.6 目标产物荧光猝灭机理的讨论

第三节 结论

第四节 实验部分

3.3.1 实验仪器

3.3.2 试剂

3.3.3 相关化合物的合成

参考文献

第四章 总结与展望

致谢

附录

个人简历