生物体液中药物毒物管式固相微萃取—气相色谱、气相色谱-质谱系统分析方法的研究

摘要

该课题采用IT-SPME与GC-FID、GC-MS结合,建立了IT-SPME—GC-FID、GC-MS分析药物、毒物的系统分离测定方法.利用自制的SPME装置,可同时处理多达十五个样品,大大提高了样品预处理效率.与文献报道的方法相比,多样品微萃取装置简单,制作成本低;样品处理速度快,一般几分钟即可完成,有利于快速检测;可多次萃取,提高萃取量;洗脱液可供多次或多种方法检测.目的:建立IT-SPME—GC-FID、GC-MS分析生物体液中药物、毒物的系统分离测定方法.方法:对影响IT-SPME的一些影响因素:毛细管柱固定相、毛细管微萃取柱长度、样品体积、样品流速、解吸附溶剂、解吸附体积、解吸附流速、pH进行综合考察,通过正交试验确定影响IT-SPME的显著性影响因素及非显著性影响因素,以此对一些在生物体液中的滥用药物、农药、毒物进行IT-SPME—GC-FID、GC-MS检测.结果:正交试验结果显示,样品pH值和解吸附溶剂体积是IT-SPME操作过程中的显著性影响因素,解吸附溶剂体积为10μl时待测物浓度最高,30μl即可将所萃取的待测物全部洗脱;样品的pH值影响待测物的萃取量,即弱酸性环境有利于酸性待测物的萃取,弱碱性环境有利于碱性待测物的萃取.而毛细管微萃取柱长度、样品体积、样品流速、解吸附溶剂流速为非显著性影响因素.选择长度为120cm,1.0mL样品进行试验,解吸附溶剂选择甲醇,样品及解吸附溶剂的流速快慢不影响提取结果,可以采用较快的流速加快样品处理过程.通过对所选的十几种药物毒物进行SPME—GC-FID、GC-MS检测结果显示,在0.1~10.0μg/mL浓度范围内,线性关系良好(r>0.99),回收率在0.01~7.2％之间,富集倍数在0.5~86.8之间,RSD<13.0％.采用所建立的系统方法对模拟样品和实际样品进行检测,定量、定性结果均较为准确.结论:该课题所建立的IT-SPME—GC-FID、GC-MS系统方法为药物毒物的快速、准确检测提供了一种新的途径.

目录

文摘

英文文摘

英文缩略语表

1前言

2 GC-FID分离条件优化

2.1实验部分

2.1.1试剂与化合物

2.1.2仪器

2.1.3化合物的分析、检测

2.2结果

2.2.1优化方法

2.2.2优化结果

2.2.3内标的确定

2.2.4标准曲线及检测限

2.2.5精密度试验

2.3讨论

3 IT-SPME-GC/FID方法优化

3.1实验部分

3.1.1试剂与化合物

3.1.2试液与缓冲液配制

3.1.3仪器与操作

3.1.4实验方法

3.2结果

3.2.1优化方法

3.2.2优化结果

3.2.3提取条件的确定

3.2.4水样中各化合物定量分析

3.2.5尿样中各化合物定量分析结果

3.2.6血样中各化合物定量分析结果

3.3 讨论

4 IT-SPME-GC/MS

4.1实验部分

4.1.1试剂与化合物

4.1.2试液与缓冲液配制

4.1.3仪器与操作

4.1.4实验方法

4.2结果

4.2.1 16种化合物GC-MS分析方法的优化

4.2.2 16种化合物特征离子

4.2.3水样、尿样、血样中各化合物IT-SPME系统分析方法

4.2.4各化合物GC-MS方法最低检测限

4.2.5水样中各化合物定量分析

4.2.6尿样中各化合物定量分析

4.2.7血样中各化合物的定量分析

4.3讨论

5六种毒剂IT-SPME-GC/MS方法优化

5.1实验部分

5.1.1试剂

5.1.2试液与缓冲液配制

5.1.3仪器与操作

5.1.4实验方法

5.2结果

5.2.1毒剂的名称及性质

5.2.2 GC-MS参数的确定

5.2.3内标的确定

5.2.4六种毒剂分子量及特征离子

5.2.5 IT-SPME方法

5.3结论

6实际样品、模拟样品的检测

6.1模拟样品的检测

6.2中毒样品的IT-SPME-GC-MS检测

7结语

参考文献

附：各化合物结构式

在学期间撰写的论文

综述：固相微萃取在生物体液分析中的研究进展

致谢