O-苯甲酰基-N-烷基羟胺衍生物的合成及其与全氟酰基亚硝酸酯的电子转移反应研究

摘要

该文叙述了O-苯甲酰基-N-烷基羟胺(RNHOCOPh)及其盐酸盐的合成方法.制备了五种高纯度的RNHOCOPh及其盐酸盐.实验结果表明,对非位阻型羟胺的制备采用作者们改进的Lerbert Grieson合成法能得到理想结果.上述制备得到的O-苯甲酰基-N-烷基羟胺及其盐酸盐为反应底物,与新型亚硝化试剂-全氟酰基亚硝酸酯R<,F>COONO反应,用ESR方法研究了反应过程中的自由基中间体,深入探讨了O-苯甲酰基-N-烷基羟胺及其盐酸盐与全氟酰基亚硝酸酯的反应机理,提出该反应体系表现为复杂的单电子转移反应机理;其中,全氟酰基-烷基氮氧自由基R<,F>CON(0)R是该体系生成的重要中间体.此外,作者们用AM1参数化量子化学计算研究了该体系中的一些化合物如:O-酰基羟胺衍生物、羧酸亚硝酰酯、亚硝酸过氧酯的热分解反应.

目录

文摘

英文文摘

一0-苯甲酰基-N-烷基羟胺的合成研究

1前言

1.1 G.Zinner合成0-苯甲酰基-N-烷基羟胺的方法

1.2 Lebert Grieson合成0-苯甲酰基-N-烷基羟胺盐酸盐的方法

1.3 0-酰基肟还原合成0-苯甲酰基-N-烷基羟胺

2.实验部分

2.1主要测试仪器与化学试剂

2.2 0-苯甲酰基-N-烷基羟胺的合成

3.结果讨论

4.结论

二0-苯甲酰基-N-烷基羟胺与全氟烷基亚硝酸酯的反应研究

1.前言

1.1 0-苯甲酰基-N-烷基羟胺及其盐酸盐的反应研究

1.2全氟酰基亚硝酸酯（RpCOONO）的反应研究

1.3胺的亚硝化(包括重氮化)反应的研究

2.实验部分

2.1主要测试仪器

2.2主要溶剂的处理

2.3主要化学试剂的合成

3结果与讨论

3.1 0-苯甲酰基-N-烷基羟胺与三氟乙酰基亚硝酸酯的反应初探

3.2 0-苯甲酰基-N-烷基羟胺与全氟酰基亚硝酸酯的反应的详细研究

3.2.1 0-苯甲酰基-N-叔丁基羟胺及其盐酸盐与全氟酰基亚硝酸酯的反应

3.2.2 0-苯甲酰基-N-环己基羟胺及其盐酸盐与全氟酰基亚硝酸酯的反应

3.2.3 0-苯甲酰基-N-异丙基羟胺及其盐酸盐与全氟酰基亚硝酸酯的反应

3.2.4 0-苯甲酰基-N-苄基羟胺及其盐酸盐与全氟酰基亚硝酸酯的反应

3.2.5 0-苯甲酰基-N-正丁基羟胺及其盐酸盐与全氟酰基亚硝酸酯的反应

4.反应机理的讨论

4.1 0-苯甲酰基-N-叔烷基羟胺及其盐酸盐与全氟酰基亚硝酸酯的反应

4.2 0-苯甲酰基-N-仲烷基羟胺及其盐酸盐与全氟酰基亚硝酸酯的反应

4.3 0-苯甲酰基-N-伯烷基羟胺及其盐酸盐与全氟酰基亚硝酸酯的反应

5结论

三量子化学计算研究

Ⅰ 0-酰基羟胺衍生物热分解反应的量子化学研究

Ⅱ羧酸亚硝酰酯热分解反应的量子化学研究

Ⅲ亚硝酸过氧酯热分解反应的量子化学研究

参考文献

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致谢