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【6h】

离子液体中锆氢化、钯催化锡氢化及二芳基二硫(硒)醚与端炔的加成反应反应研究

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声明

摘要

前言

一、离子液简介

二、RTILs的组成、制备及纯化

三、离子液体在有机合成的应用

四、烯基锆化物的合成及其在有机合成中的应用

五、有机锡化合物的应用

六、有机硫化合物和有机硒化合物在合成中的应用

七、本论文工作的基本设想

第一部分 离子液体中锆氢化和锡氢化反应的研究

第一节离子液体中炔烃的锆氢化反应及其在有机合成中的应用

第二节离子液体中炔烃的锡氢化反应及研究

第二部分 :离子液体中二芳基硫硒醚与端炔的加成反应

第一节离子液体中二芳基硫硒醚与端炔的加成反应

总结

实验部分

参考文献

致谢

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摘要

本文对离子液体中锆氢化、钯催化锡氢化及二芳基二硫(硒)醚与端炔的加成反应反应进行了研究。文章分为两个部分: 第一部分:研究了端炔与Cp<,2>Zr(H)Cl在离子液体[Bmim][PF<,6>]中的锆氢化反应,发现该反应在室温下能顺利进行,高立体选择性和高区域选择性地生成了(E)-烯基锆化物。后者在Pd(PPh<,3>)<,4>催化下能与芳基卤化物于[Bmim][PF<,6>]中顺利进行交叉偶联反应,为立体选择合成(E)-1,2-双取代烯烃提供了绿色途径。研究了炔酸酯、炔基硫醚和炔基砜与Bu<,3>SnH在离子液体[Bmim][PF<,6>]钯催化锡氢化反应,发现该类反应在60℃能顺利进行,高立体选择性和高区域生成了(E)-α-锡基-α,β-不饱和酯、(E)-α-锡基烯基硫醚和(E)-α-锡基烯基砜,为含锡的1,1-双功能试剂的立体选择合成提供了绿色途径。在上述两类氢金属化反应中,离子液体[Bmim][PF<,6>]和钯催化循坏使用多次,对反应基本无影响。 第二部分:研究了钯催化下二芳基二硫(硒)醚在离子液体[Bmim][PF<,6>]中与端炔的加成反应,发现该反应在60℃能顺利进行,高产率高立体选择性的合成了相应的(Z)-1,2-二芳硫基烯烃和(Z)-1,2-二芳硒基烯烃。与在苯中进行加成反应相比较,该反应除了离子液体和钯催化可循坏使用外,还具有反应速度快,产率高及反应所需温度较低等优势。

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