环戊二烯与（甲基）丙烯酸酯进行Diels-Alder反应的立体选择性研究

摘要

本文介绍了不对称Diels-Alder反应的三大类型。对纳米固体超强酸催化合成(甲基)丙烯酸冰片酯的反应以及(甲基)丙烯酸酯与环戊二烯进行Diels-Alder反应的立体选择性问题进行了研究。 一、在纳米固体超强酸的催化下，冰片与(甲基)丙烯酸的酯化反应能顺利进行。实验考察了反应时间、反应温度、酸醇摩尔比、催化剂的用量等因素对酯化反应的影响，由此得出酯化反应的最佳反应条件，同时对催化剂S<,2>O<,8><'2->/ZrO<,2>的重复使用和活化再生情况进行了考察。并对产物进行了沸点、IR、<'1>H NMR、<'13>C NMR等测试。 二、论文研究了天然右旋冰片作为手性助剂得到手性的丙烯酸酯，该酯与环戊二烯进行不对称的Diels-Alder反应后水解得到相应的酸和醇，考察了不同温度、有无催化剂等因素对Diels-Alder反应的影响。 三、论文研究了各种甲基丙烯酸酯与环戊二烯进行Diels-Alder反应的立体选择性问题。考察了不同条件下反应的产率及内外型比例问题，并初步推测了催化剂的加入对产物内外型比例发生改变的可能原因。

目录

文摘

英文文摘

声明

一.前言

1.不对称的Diels-Alder反应

1.1手性亲双烯体

1.2手性双烯体

1.3手性催化剂诱导的不对称Diels-Alder反应

2.本项研究的目的和意义

二.(甲基)丙烯酸冰片酯的合成

1引言

2结果与讨论

2.1纳米固体超强酸S2O82-/ZrO2催化合成丙烯酸冰片酯

2.2纳米稀土复合固体超强酸S2O82-/Zro2-La2O3,S2O82-/Zro2-CeO2,S2O82-/ZrO2-Nd2O3，S2O82-/ZrO2-Sm2O3,S2O82-/ZrO2-Gd2O3,S2O82-/ZrO2-Y2O3催化合成丙烯酸冰片酯

2.3纳米固体超强酸S2O82-/ZrO2催化合成甲基丙烯酸冰片酯

2.4纳米稀土复合固体超强酸S2O82-/ZrO2-La2O3,S2O82-/ZrO2-CeO2,S2O82-/ZrO2-Nd2O3,S2O82-/ZrO2-Sm2O3,S2O82-/ZrO2-Gd2O3,S2O82-/ZrO2-Y2O3催化合成甲基丙烯酸冰片酯

2.5催化剂的再生处理和重复使用

2.6催化剂的结构分析

3结论

三.环戊二烯与丙烯酸冰片酯的不对称Diels-Alder反应

1引言

2结果与讨论

2.1 Diels-Alder反应产物构型分析

2.2催化剂对Diels-Alder反应产物构型的影响

2.3温度对Diels-Alder反应产物构型的影响

2.4各种条件对水解或还原产物的影响

3结论

四.环戊二烯与各种甲基丙烯酸酯的Diels-Alder反应的立体选择性

1引言

2结果与讨论

2.1各种影响因素对反应的影响

2.2环戊二烯与各种甲基丙烯酸酯的Diels-Alder反应的立体选择性

3结论

五.实验部分

1主要仪器和化学试剂

2纳米固体超强酸的制备

3丙烯酸冰片酯的制备

4环戊二烯与丙烯酸冰片酯的反应

5甲基丙烯酸冰片酯的制备

6其它甲基丙烯酸酯的制备

7环戊二烯与甲基丙烯酸酯的反应

8中间产物及产物的分析鉴定

六.总结

七.参考文献

八.发表论文

九.致谢