二价稀土配合物的合成、结构和反应性能&三价稀土化合物对异氰酸酯催化反应的研究

摘要

研究二价稀土有机化学对于进一步发展稀土有机化学具有重要的理论和实际意义.该论文以C<,5>H<,4>CMe<,2>Ph<'->(Cp<'*>)和桥联双酚为辅助配体,首次合成了3个具有双阴离子结构的离子对二价双核茂基稀土化合物和9个具有双分子结构的二价桥联双酚稀土配合物,在明确它们结构的基础上,分别考察了它们中几个配合物催化ε-己内酯、MMA、DTC以及DTC-ε-CL共聚反应的活性;还首次研究了二价茂基稀土化合物与二亚胺的单电子还原反应.该论文的另外一部分是在合成了7个具有不同结构的三价稀土化合物的基础上,考察了它们催化异氰酸苯酯齐聚反应的活性.

目录

文摘

英文文摘

前言

第一章文献综述

第一节二价离子对稀土化合物的合成和结构

第二节二价芳氧稀土配合物的合成与催化性能

第三节关于与异氰酸酯的活化反应

第四节关于与二亚胺的活化反应

参考文献

第二章实验部分

第一节原料及试剂的纯化

第二节分析与测试

第三节原料的制备

第四节稀土配合物的合成

第五节三价稀土配合物活化异氰酸酯的反应

第六节二价稀土胺化物与异氰酸苯酯及异氰酸正己酯的还原偶联反应

第七节二价茂基稀土有机化合物的合成

第八节二价茂基稀土有机化合物的反应性能

第九节二价芳氧稀土配合物的合成

第十节二价芳氧稀土配合物的反应性能

参考文献

第三章含双阴离子结构的离子对二价茂基稀土有机化合物的合成、表征和催化性能

第一节Cp*Li(DME)的合成与表征

第二节含双阴离子结构的离子对二价茂基稀土有机化合物:Cp*4Ln2(μ-X)2][Li(DME)3]2(X=1，Ln=Sm，Yb；X＝Cl，Ln=Yb；Cp*=C5H4CMe2Ph)的合成、表征

第三节[Cp*4Ln2(μ-X)2][Li(DME)3]2(X=1，Ln=Sm(2)，Yb(3)；X=Cl，Ln=Yb(4))的晶体结构

第四节[Cp*4Ln2(μ-X)2[Li(DME)3]2(X=1，Ln=Sm(2)，Yb(3)；X=Cl，Ln=Yb(4))的催化性能研究

3.4.1催化ε-己内酯的开环聚合

3.4.2催化甲基丙烯酸甲酯的聚合

参考文献

第四章以桥联双酚基为配体为主的二价稀土配合物的合成、表征和催化性能

第一节二(2，6-二叔丁基芳氧基)二价钐化合物的合成与表征

第二节以桥联双酚2，2’-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基-芳氧基)为配体的二价稀土化合物：[Ln{2，2’-CH2(OC6H3But-6-Me-4)2(THF)n(HMPA)m｝]2的合成与表征

第三节{Ln[2，2’-CH(Me)(OC6H3Bu2t-4,6)2](HMPA)m(THF)n｝2的合成与表征

第四节催化ε-己内酯聚合反应

第五节催化2，2-二甲基三亚甲基碳酸酯(DTC)的均聚和共聚反应

第六节二(2，6-二叔丁基-4甲基一芳氧基)二价钐化合物与二硫化碳的反应

参考文献

第五章二价稀土配合物与异氰酸酯及二亚胺的还原偶联反应

第一节二价稀土有机化合物与二亚胺的还原偶联反应

第二节Sm[N(TMS)2]2(THF)3与异氰酸酯的还原偶联反应

参考文献

第六章三价稀土化合物催化异氰酸酯的齐聚反应

第一节三价稀土化合物的合成

第二节三价稀土化合物催化异氰酸酯的齐聚反应的活性

第三节茂基稀土胺化物活化异氰酸正己酯的反应

参考文献

全文总结

博士期间撰写的学术论文及会议论文

个人简历

致谢