四氮唑基三齿螯合配体铂(II)配合物的合成、结构与光物理性质

摘要

本论文以2,2′-联吡啶和4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶为初始原料,合成得到6个含四氮唑基的三齿螯合配体和12个三齿铂(II)配合物。应用X-射线单晶衍射、紫外可见吸收光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、荧光发射光谱、理论计算等方法对三齿铂(II)配合物的结构和光物理性质进行了表征和研究。
　　1.应用2,2′-联吡啶和4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶为原料,制得2个含有NH基的联吡啶四氮唑三齿螯合配体(tbpyH表示6-(1H-tetrazol-5-yl)-2,2′-bipyridine, tmbpyH表示6-(1H-tetrazol-5-yl)-4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine)及其相应的单核铂(II)氯化物Pt(tbpy)Cl(1)和Pt(tmbpy)Cl(2)。化合物2的X-射线单晶结构表明:tbpyH和tmbpyH两个三齿配体通过NH去质子化作用,形成一个单阴离子配体(N^N^N￣)与铂(II)离子进行配位,表现出一个变形的N3Cl平面四边形构型。铂(II)配合物2的分子间存在弱的Pt···Pt作用和π···π相互作用,并因此沿a轴形成一维“之”形链状结构。在联吡啶环上引入取代基(如甲基),不仅可显著改善铂(II)配合物的溶解性,也能有效调节铂(II)配合物的光物理性质。
　　2.应用上述制备得到的两个四氮唑三齿螯合配体(tbpyH和tmbpyH),通过氮烷基化反应,合成得到了四个烷基化联吡啶四氮唑三齿螯合配体:etmbpy, htmbpy, htbpy和etbpy(其中 etmbpy表示6-(1-ethyl-5-tetrazolyl)-4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine, htmbpy表示6-(1-hexyl-5-tetrazolyl)-4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine, htbpy表示6-(1-hexyl-5-tetrazolyl)-2,2′-bipyridine, etbpy表示6-(1-ethyl-5-tetrazolyl)-2,2′-bipyridine)。应用基于tbpyH和tmbpyH的四个烷基化配体,合成得到一系列单核的离子型铂(II)氯化物[Pt(etmbpy)Cl](BF4)(3),[Pt(htmbpy)Cl](BF4)(4),[Pt(htbpy)Cl](BF4)(5),[Pt(etbpy)Cl](BF4)(6)和[Pt(htbpy)Cl](PF6)(7)。研究结果表明:四氮唑环的烷基化可进一步有效改善铂(II)氯化物的溶解性,并且最外层阴离子和烷基化基团的变化对铂(II)氯化物的光物理性质有着重要的影响。
　　3.以N-烷基化铂(II)氯化物为构筑砌块单元,应用具有单齿配位和双齿桥联功能的吡唑类配体,制备得到了一系列含吡唑基的铂(II)配合物,其中包括了1个单核的铂(II)配合物[Pt(etmbpy)(dbpzH)](BF4)2(8),4个双核的铂(II)配合物{[Pt(etmbpy)]2(u-pz)}(BF4)3(9),{[(Pt(htmbpy)]2(u-pz)}(BF4)3(10),{[(Pt(htbpy)]2(u-pz)}(BF4)3(11),{[Pt(etbpy)]2(u-pz)}(BF4)3(12)。单核铂(II)配合物8的溶液和固态均没有观察到发光,但双核铂(II)配合物9–12均具有固态发光性质。

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第一章 前言

1.1 引言

1.2 N?N?C型铂(II)配合物

1.3 N?C?N型铂(II)配合物

1.4 N?N?N型铂(II)配合物

1.5 课题的研究意义和研究内容

第二章 四氮唑基联吡啶三齿螯合配体铂(II)配合物的合成、结构与性能研究

2.1引言

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 小结

第三章 烷基化四氮唑基联吡啶类铂(II)氯化物的合成、结构与性能研究

3.1 引言

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.4 小结

第四章 烷基化四氮唑联吡啶铂(II)吡唑类配合物的合成、结构与性能研究

4.1 引言

4.2 实验部分

4.3 结果与讨论

4.4 小结

第五章 结 论

参 考 文 献

附录 化合物的理论计算和核磁共振氢谱

致谢

攻读学位期间的研究成果