单线态氧与L-色氨酸和L-酪氨酸相互作用的研究

摘要

本文将光敏剂亚甲基蓝(MB)通过吸附固定到阳离子树脂(R)上，以9，10-二苯葸为单线态氧(lO2)捕获剂，研究固定亚甲基蓝的异相光敏化体系在可见光照射下lO2的产生及其对L—色氨酸和L—酪氨酸的氧化。主要结论如下： (1)光敏化体系中溶解的氧气是产生lO2的前提条件，亚甲基蓝和孟加拉玫瑰红的敏化效果最强，浓度为10-4mol/L数量级的亚甲基蓝敏化效果最好。 (2)MB—R粉末漫反射光谱表明，MB以单分子形态吸附在树脂上。反应产物9，10-二苯蒽过氧化物的化学发光现象和反应后9，10-二苯葸的高效液相色谱图，证明所研究的固定亚甲基蓝光敏化体系使基态氧转化为lO2。 (3)实验数据拟和处理结果表明，lO2对L—色氨酸的氧化反应动力学属二级反应，L—色氨酸氧化降解率随光照强度增强而增大，但随L—色氨酸初始浓度增大而减小，且不受pH值的影响。异相光敏化体系L—色氨酸氧化反应速率高于均相光敏化体系，在有猝灭剂共存物的情况下，L—色氨酸降解率大幅度的减小。 (4)L—酪氨酸光敏氧化的反应动力学符合二级动力学，其降解速率常数随其初始浓度的增大而减小；降解速率常数受pH值的影响，在弱碱(pH<10)中速率常数小，强碱(pH>12)中速率常数明显增大：L—酪氨酸光敏氧化还受到共存L—色氨酸的影响；L—色氨酸在固定敏化体系中的氧化速率比在水溶敏化体系中的大。 所得结果表明在可见光的辐射下与光敏化剂处不同相的L—色氨酸和L—酪氨酸仍可发生氧化降解，这一结果为探讨食品营养、风味损失等机理打下基础。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章绪论

1.1研究背景

1.1.1氧分子的存在形态

1.1.2氨基酸的氧化机制

1.1.3实验室单线态氧的产生方法

1.1.4单线态氧的检测方法

1.2本论文的研究思路及主要研究内容

第二章实验室产生单线态氧体系的建立

2.1引言

2.2试剂与仪器

2.2.1实验试剂

2.2.2实验仪器

2.3实验方法

2.3.1实验前的准备

2.3.2单线态氧的产生及捕获装置

2.3.3二苯葸浓度与单线态氧产生量测定

2.4结果与讨论

2.4.1捕获剂溶剂的选择

2.4.2通气条件对敏化效果的影响

2.4.3不同光敏剂敏化效果的比较

2.4.4光敏剂初始浓度的优化

2.5本章小结

第三章亚甲基蓝固定光敏化体系单线态氧产生的研究

3.1引言

3.2试剂与仪器

3.2.1实验试剂

3.2.2实验仪器

3.3实验方法

3.3.1阳离子树脂的预处理

3.3.2亚甲基蓝在树脂上的吸附固定

3.3.3二苯葸过氧化物发光检测

3.3.4二苯葸的高效液相色谱分析

3.3.5树脂光谱扫描

3.4结果与讨论

3.4.1吸附亚甲基蓝树脂的稳定性

3.4.2树脂吸附亚甲基蓝分子形态

3.4.3化学发光法检测体系单线态氧的产生

3.4.4 9，10-二苯葸及其过氧化物色谱图

3.5本章小结

第四章亚甲基蓝固定光敏化体系L-色氨酸氧化的研究

4.1引言

4.2试剂与仪器

4.2.1实验试剂

4.2.2实验仪器

4.3实验方法

4.3.1 L-色氨酸分析

4.3.2光敏化氧化L-色氨酸反应体系

4.4结果与讨论

4.4.1缓冲溶液pH值对L-色氨酸在树脂上吸附的影响

4.4.2单线态氧氧化L-色氨酸的动力学研究

4.4.3 L-色氨酸初始浓度对氧化速率的影响

4.4.4光强对氧化速率的影响

4.4.5 pH值对氧化速率的影响

4.4.6固定光敏剂与水溶光敏剂对L-色氨酸氧化速率的比较

4.4.7含猝灭剂共存物对L-色氨酸氧化速率的影响

4.5本章小结

第五章亚甲基蓝固定光敏化体系L-酪氨酸氧化的研究

5.1引言

5.2实验部分

5.2.1实验试剂

5.2.2实验仪器

5.2.3实验方法

5.3结果与讨论

5.3.1亚甲基蓝固定光敏化氧化L-酪氨酸的动力学研究

5.3.2 pH值对L-酪氨酸降解速率的影响

5.3.3 L-色氨酸对L-酪氨酸降解速率的影响

5.3.4 L-酪氨酸初始浓度对降解速率的影响

5.3.5固定光敏剂与水溶光敏剂对L-酪氨酸降解速率的比较

5.4本章小结

全文总结与展望

致谢

参考文献

附录： 作者在攻读硕士学位期间发表的论文