钌催化剂作用下可见光诱导的环丙基化反应及紫外光诱导的环丙基化反应研究

摘要

环丙基类化合物是一类非常重要的有机化合物，以其良好的生物活性和高效选择性，在医药、农药以及生物化学等行业得到广泛应用;同时，三元环结构广泛存在于许多天然产物的分子骨架之中。因此，发展高效合成环丙基类化合物的方法对有机合成工作具有十分重要的意义。对这一课题的研究工作也可是化学方法学研究的重要内容。
　　环丙基类化合物的合成方法有很多，如钌金属催化剂诱导的氮杂卡宾的环丙基化反应、钐金属催化剂诱导的Simmons-Smith反应等。在硕士阶段，我的研究工作主要是研究了一种新型的、在可见光条件下的二价钌金属催化剂催化的高效环丙基化反应。我的研究工作主要由以下几个部分组成:
　　第一部分工作在广泛查阅文献资料的基础之上，提出了实验设想及具体实验方案。
　　第二部分工作对二价钌催化的环丙基化反应进行了条件优化，考察了不同波长、底物配比、溶剂效应、有机胺添加物用量、催化剂用量以及对照试验对反应的影响，最终获得了最佳反应条件。
　　第三部分工作在最佳条件下的基础上，对底物普适性进行了深入的研究，分别对底物的电子效应、立体效应以及取代基效应进行了考察，并总结了相关规律。
　　第四部分工作在实验事实的基础之上，讨论了反应可能的机理。
　　第五部分工作在以上实验的基础上，对该反应在185 nm紫外光波长下的环丙基化反应进行了拓展。
　　本论文工作成功发展了一套可以用来高效合成环丙基类衍生物的方法。该方法是通过在可见光或紫外光条件下，二价钌催化的偕二溴代物与缺电子烯烃的环丙基化反应来进行的。能够以优秀的产率，单一地生成环丙基类化合物，其反应机理不同于之前文献报道的催化机理。

目录

声明

摘要

第一章 绪论

1．1 环丙基类化合物的研究

1．1．1 环丙基类化合物的基本性质

1．1．2 环丙基类化合物的反应类型

1．1．3 环丙基类化合物的合成

1．2 钌金属可见光催化剂的研究

1．2．1 钌金属催化剂的基本性质

1．2．2 钌金属催化剂在可见光下的应用

1．3 紫外光下的脱卤反应

1．4 本论文的研究目的和意义

第二章 钌催化剂作用下可见光诱导的环丙基化反应及紫外光诱导的环丙基化反应研究

2．1 课题设计

2．2 反应条件优化

2．2．1 不同波长对反应的影响

2．2．2 底物配比对反应的影响

2．2．3 溶剂效应对反应的影响

2．2．4 有机胺用量对反应的影响

2．2．5 催化剂用量对反应的影响

2．2．6 对照试验

2．2．7 底物普适性研究

2．2．8 反应机理的初步研究

2．3 紫外光诱导的环丙基化反应研究

2．3．1 紫外光下的环丙基化反应

2．3．2 底物普适性

2．3．3 反应机理的初步研究

第三章 实验部分

3．1 实验操作

3．1．1 实验通则

3．1．2 实验具体操作

结论

参考文献

致谢

附录A 攻读硕士期间所发表的论文已发文章

附录B 部分化合物的谱图

附表C 符号说明