具有生物活性的吡唑及吡唑并嘧啶衍生物的合成与性质研究

摘要

吡唑及其吡唑并嘧啶衍生物具有广泛的生物活性,已开发的许多杀菌剂、除草剂、杀虫剂及医用药物是它们的衍生物,因而其已成为农用化学品和医药的研究热点.该文采用生物等排原理和活性亚结构拼接法以及应用连续的氮杂Wittig和成环反应,设计、合成新型吡唑及其吡唑并嘧啶衍生物,研究所合成的化合物的波谱性质和生物活性以及反应规律和性能.具体研究内容如下:1.报道了下列八个系列的172个新化合物,并研究了目标化合物的波谱特性.其具体类型如下:Ⅰ-5和Ⅰ-6:1-2,4-二氯苯氧乙酰吡唑衍生物(14个);Ⅱ-5:5-2,4-二氯苯氧乙酰吡唑衍生物(6个);Ⅲ-5:6-烷氨基-3-烷硫基-1,5二苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(33个);Ⅳ-5:6-芳胺基-3-烷硫基-1-苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(12个);Ⅴ-5:5-氨基-3-烷硫基-1-苯基-6-芳氨基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(24个);Ⅵ-5:6-芳胺基-3-烷硫基-1-苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-氨(17个);Ⅶ-4(5):6-烷(芳)氧基-3-烷硫基-1-苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(24个);Ⅷ-5:吡唑并嘧啶[3,4-d]氧基苯氧羧酸酯(32个);2.研究了5-氨基-1H-吡唑与2,4-二氯苯氧乙酰氯反应的选择性和反应性能.3.首次提出了利用连续的氮杂Wittig和成环反应合成6-烷氨基-3-烷硫基-1,5二苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(Ⅲ-5)、5-氨基-3-烷硫基-1-苯基-6-芳氨基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(Ⅴ-5)、6-烷(芳)氧基-3-烷硫基-1-苯基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4(5H)-酮(Ⅶ-5)和毗唑并嘧啶[3,4-d]氧苯氧羧酸酯(Ⅷ-5)的通用方法.且该方法反应条件温和,选择性好,收率高.4.研究了4-酯基(或氰基)吡唑-5-碳二亚胺(Pyrazole-5-N=C=N-Ar)与NH3,RNH2,R2NH和RNHNH2成环反应的选择性.并分离出了部分反应中间提胍,提出可能的反应机理,对这种反应的选择性进行了解析.5.首次报道了吡唑-5-碳二亚胺与醇和的反应性能,结果表明该碳二亚胺2与醇可在室温条件下制得6-烷氧基吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮,酚需要在碳酸钾催化下进行,且当芳氧基上有强烈的吸电子基团时,反应收率低或得不到预想关环产物.6.对Ⅲ和Ⅳ系列化合物分别培养了1个和2个单晶,并进行了X-射线衍射分析确定了分子空间结构.7.对所合成的化合物进行了初步的杀螨、杀菌和除草活性实验.通过实验发现了一批具有较高杀菌或除草活性的先导化合物,并对目标化合物的杀菌或除草活性与结构的关系进行了初步研究.

目录

文摘

英文文摘

第一章文献综述

1.1 吡唑类农药的研究进展

1.2 吡唑并嘧啶的研究新进展

1.3 课题的提出

参考文献

第二章2，4-二氯苯氧乙酰基吡唑衍生物的合成与生物活性

2.1 合成路线

2.2 实验

2.2.1仪器和试剂

2.2.2中间体的合成

2.2.3目标化合物的合成

2.2.4除草活性的测定

2.3结果与讨论

2.3.1化合物Ⅰ-5的合成

2.3.2化合物Ⅰ-6的合成

2.3.3化合物Ⅱ-5的合成

2.3.4生物活性

参考文献

第三章 6-氨基-3-烷硫基-1H-吡唑并[3，4-d]嘧啶-4（5H）-酮衍生物的合成与生物活性

3.1 合成路线

3.2 实验

3.2.1中间体的合成

3.2.2目标化合物的合成

3.2.3生物活性的测定

3.3结果与讨论

3.3.1目标化合物的合成与性质

3.3.2化合物Ⅲ-5k的X-单晶衍射分析

3.3.3生物活性

参考文献

第四章5-氨基-3-烷硫基-1-苯基-6-芳胺基1H-吡吡唑并[3，4-d]嘧啶-4(5H)酮衍生物的合成与生物活性

4.1 合成路线

4.2 实验

4.2.1中间体的合成

4.2.2目标化合物的合成

4.2.3生物活性测定

4.3结果与讨论

4.3.1目标化合物的合成与性质

4.3.2 X-单晶衍射分析

4.3.3生物活性

参考文献

第五章6-芳胺基-3-烷硫基-1-苯基-1H-吡唑并[3，4-d]嘧啶-4-氨的合成与生物活性

5.1 合成路线如下

5.2 实验

5.2.1中间体的合成

5.2.2目标化合物的合成

5.3结果与讨论

5.3.1目标化合物的合成与性质

5.3.2生物活性

参考文献

第六章吡唑并[3，4-d]嘧啶醚类化合物的合成与生物活性

6.1 合成路线

6.2 实验

6.2.1中间体的合成

6.2.2目标化合物的合成

6.3结果与讨论

6.3.1目标化合的合成与性质

6.3.2生物活性

参考文献

第七章吡唑并嘧啶氧苯氧羧酸酯类化合物的合成与生物活性

7.1 合成路线

7.2 实验

7.2.1中间体的合成

7.2.2目标化合物的合成

7.3结果与讨论

7.3.1对苯二酚的单氧烷基化反应

7.3.2目标化合物的合成与性质

7.3.3生物活性

参考文献

结论

在学期间(待)发表和交流的论文

致谢