第一个钯催化的硝基芳烃和酚的脱硝基偶联反应与四丁基溴化铵-调节的温和条件下水相中酚的苄基化反应

摘要

本文发展了一种新的合成二芳基醚的催化体系，它是第一个钯催化的硝基芳烃和酚类的脱硝基偶联反应，在环钯二茂铁亚胺二聚体（催化剂Ic）的催化下得到了中等到极好的产率。
　　本研究表明，0.5mmol的硝基芳烃和0.5mmol的酚，在环钯二茂铁亚胺二聚体(0.75mol％)的催化条件下，添加0.75倍的Cs2CO3作为碱，以2mLN,N-二甲基甲酰胺为溶剂，在100℃恒温搅拌下无需惰性气体保护反应两小时，得到了一系列的二芳基醚类化合物。该反应体系是第一个钯催化的硝基芳烃和酚类的偶联反应，具有催化剂用量少，反应时间短，无需惰性气体保护，反应产率高，对官能团具有良好的兼容性等诸多优点。
　　酚的苄基化是有机合成中基本的也是非常重要反应之一。本文研究了水相中室温条件下酚的苄基化反应，从而发展了一种非常简单有效，条件温和，后处理简便的绿色环保新体系。该体系以水为溶剂，四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂，在磷酸钾的作用下，室温搅拌两小时即可得到高产率的酚的苄基化产物苯基苄基醚。

目录

声明

摘要

第一章 前言

1．1 Ullmann偶联合成二芳基醚概述

1．2 Buchwald-Hartwig偶联反应合成二芳基醚概述

1．3 脱硝基偶联新反应概述

1．3．1 硝基芳烃和硫酚的脱硝基偶联反应

1．3．2 硝基芳烃和芳基硼酸的脱硝基偶联反应

1．3．3 硝基芳烃和酚的脱硝基偶联反应

1．3．4 硝基芳烃和芳基亚磺酸钠的脱硝基偶联反应

参考文献

第二章 环钯二茂铁亚胺催化的硝基芳烃和酚的脱硝基偶联反应合成不对称二芳基醚

2．1 引言

2．2 结果与讨论

2．2．1 条件的筛选

2．2．2 底物的拓展

2．2．3 机理的提出

2．2．4 结论

2．3 实验部分

2．3．1 试剂与仪器

2．3．2 硝基芳烃和酚的脱硝基偶联反应制备二芳基醚的一般步骤

2．3．3 催化剂Ia，Ib，Ic的制备

2．3．4 产物的鉴定

参考文献

第三章 前言

3．1 相转移催化剂调节的苄基卤和酚的苄基化反应

3．2 离子液体中的苄基溴和酚的苄基化反应

3．3 无溶剂条件下苄基溴和酚的苄基化反应

3．4 微波促进的苄基溴和酚的苄基化反应

3．5 其他条件下的酚的苄基化反应

参考文献

第四章 四丁基溴化铵-调节的水相中温和条件下酚的苄基化反应

4．1 引言

4．2 结果与讨论

4．2．1 条件的筛选

4．2．2 底物的拓展

4．2．3 结论

4．3 实验部分

4．3．1 试剂与仪器

4．3．2 各种取代苄溴的合成

4．3．3 酚的苄基化反应制备苄基芳基醚的一般步骤

4．3．4 产物的鉴定

参考文献

总结论

攻读硕士期间已发表的学术论文

致谢