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以三缺位Keggin结构阴离子和新型多金属氧簇为构筑块的无机-有机复合物及配位聚合物的水热合成、结构及性质研究

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前言

第一章 以[FeW9O34]11-为构筑块的夹心型复合物的合成、结构和性质研究

第二章基于[SbW9O33]9-构筑单元的夹心型复合物的合成、晶体结构及性质研究

第三章基于[B-α-Gew9O34]10-构筑单元的夹心型复合物的合成、晶体结构及性质研究

第四章几种新颖的多金属氧簇的合成、晶体结构及性质研究

第一节 类Dawson结构复合物[enH2]3H3[SbW18O60]·7H2O的合成与结构

第二节二维层状配位聚合物[{Ni(en)2)2Sb8V14O42]·5.5H2O的水热合成、结构和表征

第三节二维层状复合物[enH2][Fe2(MoO4)4]的合成及晶体结构

附录:硕士期间已发表和待发表的论文

致谢

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摘要

本文利用水热合成法,基于分子设计思想,从多酸前驱体或简单氧化物等出发,制备了以Keggin结构三缺位阴离子和新型多金属氧簇阴离子为构筑块的四核、六核夹心型复合物及配位聚合物,并对它们的晶体结构、谱学性质、热性质以及磁性质进行了研究。 (1)合成了两个少见的以[B-α-FeW9O34]11-为构筑块的四核夹心型复合物[dapH2]3[enH2]2[NaFe4(H2O)2(FeW9O34)2]·7H2O(1)[dapH2]5[Fe4(H2O)2(FeW9O34)2]·11H2O(2)。化合物1以其特有的连结方式形成了首例二维结构的以铁为杂原子的夹心型化合物。 (2)合成了两个新颖的基于[B-SbWgO33]9-构筑单元的夹心型复合物[Co4.5W1.5(H2O)10(β-SbWgO33)2]·2.5H2O(3),Na(enH2)4H2[Na(Cu(H2O))3(α-SbW9O33)2]·8H2O(4),其中化合物3是六核夹心化合物并通过夹心层过渡金属连成一维链;化合物4具有二聚结构。 (3)合成了两个四核钴夹心的锗钨酸配合物[enH2][C8N4H22]3H2[Co4(enH)2(GeW9O34)2]·6H2O(5)[Co(en)3]2H6[CO4(enH)2(GeW9O34)2]·14H2O(6),这两个化合物具有孤立结构。 (4)得到了一个以类Dawson结构多阴离子{SbW18O60)为基本构筑块,以乙二胺为有机配体的有机-无机杂化的多金属氧酸复合物[enH2]3H3[SbW18O60]·7H2O(7)。 (5)合成了一个二维层状配位聚合物[{Ni(en)2}2Sb8V14O42]·5.5H2O(8),化合物通过{Ni(en)2}2+桥连。 (6)合成了首例有机-无机杂化的二维复合物[enH2][Fe2(MoO4)4](9)。

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