乙烯基水杨醛-苯乙烯嵌段共聚物与钌化合物的配位

摘要

由于独特的氧化还原特性，人们对钌的配位化合物进行过大量的研究，特别是钌的吡啶化合物和三苯基膦化合物；另一方面，含反应性功能基聚合物的合成是现代高分子化学领域中最重要的研究方向之一，功能基的选择取决于它的目标用途，其中含水杨醛基高分子由于可以和金属离子配位而引人注目。 本论文合成了乙烯基水杨醛-苯乙烯嵌段共聚物(PHVB-b-PS)以及两种钌金属配位化合物：二水合顺二(2，2-联吡啶)二氯化钌{Cis-[Ru(bpy)2Cl2]·2H2O}和三(三苯基磷)二氯化钌[Ru(PPh3)3Cl2]。然后分别将两种钉金属配位化合物与PHVB-b-PS配位，获得两种含金属钉的聚合物，对它们进行了结构认定，并初步探讨了它们在溶液中的自组装行为和氧化还原性。 动态光散射结果表明，PHVB-b-Ps与Ru(PPh3)3Cl2反应所形成的配合物可在选择性溶剂(THF／CH3OH，或CHCl3／CH3OH)中自组装成纳米微粒，其尺寸稍大于PHVB-b-PS在相同条件下自组装所得微粒的尺寸。 通过循环伏安法研究了两种不同含钌聚合物的氧化还原性，由Cis-[Ru(bpy)2Cl2]·2H2O为配体时，配合产物在整个电位扫描过程中能发生氧化反应，产物在电压为0.67V附近有一个氧化峰，即发生了Ru2+→Ru3+的反应。 由Ru(PPh3)3Cl2为配体时，产物在阴极发生还原反应，在阳极上发生氧化反应，产物在电压为-O．3v左右有还原峰，证明产物发生了Ru3+→Ru2+的还原反应，在电压为O．63 V附近有氧化峰，证明产物发生了Ru3+→Ru4+的氧化反应。

目录

声明

摘要

第1章绪论

1.1钌配合物的应用

1.2活性自由基聚合

1.3含醛基聚合物

1.4金属配位聚合物的介绍

1.5嵌段共聚物自组装的介绍

1.6本研究工作的目的和内容

参考文献

第2章乙烯基水杨醛-苯乙烯嵌段共聚物与钌化合物的配位

2.1前言

2.2实验部分

2.2.1主要试剂及处理

2.2.2仪器与表征

2.2.3 Cis-[Ru(bpy)2Cl2]·2H2O的制备

2.2.4 Ru(PPh3)3Cl2的制备

2.2.5乙烯基水杨醛/苯乙烯嵌段共聚物(PHVB-b-PS)的制备

2.2.6 Cis-[Ru(bpy)2Cl2]·2H2O与PHVB-b-PS配位反应

2.2.7 Ru(PPh3)3Cl2与PHVB-b-PS配位反应

2.3结果与讨论

2.3.1钌配合物的制备

2.3.2 HVB的RAFT聚合

2.3.3 PHVB-b-PS的合成

2.3.4钌配合物与PHVB-b-PS的配位

2.3.5 PHVB-b-PS/钌配合物的紫外吸收光谱分析

2.3.6 PHVB-b-PS/Ru(PPh3)2Cl2反应产物的自组装

2.3.7 PHVB-b-PS/钌配合物的电化学分析

2.4总结

参考文献

致谢