4-(1,3,4-三氮唑)-3,5-二甲基吡唑d10金属配位聚合物的合成、结构及性质研究

摘要

配位聚合物的合成与功能设计是当前配位化学研究的主要方向及重要内容。配合物的功能性在很大程度上取决于结构构成元素的特质以及这些元素之间的相互联系。因此，配位聚合物的功能设计以理解功能与元素特质及其关联性为前提。
　　本论文工作主要是以类双吡唑配体4-(1,3,4-三氮唑)-3,5-二甲基吡唑(4-(1,3,4-triazole)-3,5-dimethylpyrazole,缩写为Htdp)为配体的一系列d10金属配位聚合物的溶剂热合成，同时探讨反应条件和构成元素的特性对配位聚合物自组装及性质的影响。所研究的配合物性质主要包含了光致发光性质和热稳定性。
　　第一章首先概括了影响配合物结构的因素，然后介绍了超分子化学的研究进展以及超分子异构的分类等；此后，介绍了吡唑类配体与d10金属形成的具有特殊结构的配位化合物以及有趣的荧光现象；还介绍了与本论文所采用相似的配体的研究现状；最后，说明了本论文的研究目的和意义。
　　第二章的研究内容旨在探讨反应计量比对配合物的结构和性质的影响。报道了通过Htdp与不同用量的金属盐反应所得到的三个Cu(I)配合物的结构及性质。在这三个化合物中，[Cu(Cl)(Htdp)]n(1)为一维链状结构，而[Cu2(μ2-Cl)(tdp)]n(2)和[Cu2(Cl)(tdp)]n(3)均为二重穿插的三维网络结构。并且2和3是一对超分子异构体。通过对该对超分子体发光行为差异的分析，金属离子配位环境的改变极大地影响了其发光性质的不同。
　　第三章所包含的五个Cu(I)配合物[Cu4(Cl)3(tdp)]n(4)，[Cu3(Cl)2(tdp)]n(5)，[Cu3(Br)2(tdp)]n（6），[Cu3.5(Br)2.5(tdp)]n（7），[Cu2.5(Br)(tdp)1.5]n（8）的合成方案设计旨在探讨亚铜盐的阴离子和反应条件对配合物结构和性质的影响。其中4、5、6、7、8均为去质子化配体与金属卤素簇连接形成的高维结构。该系列配合物涵盖非常丰富的荧光性质。其中，8为一不常见的三维二重穿插的三核吡唑铜配位聚合物。
　　第四章所包含的四个配合物[Zn(I)(tdp)]n（9）,[Zn(I)2(Htdp)]n（10）,[Zn(Br)(tdp)]n（11）,[Cd0.417(NO3)0.5(tdp)0.25(OH)0.083]n（12）的合成设计旨在探讨二价d10金属盐及反应条件对配合物结构及性质的影响。其中9、11结构相似，即同构结构，9和10是溶剂诱导下形成的结构完全不同的配位聚合物；12是一个具有大孔洞的Cd(II)配位聚合物，具有潜在的吸附性质。

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第一章 绪 论

1.1配位聚合物

1.2 吡唑的配位聚合物

1.3 选题目的及意义

参考文献

第二章 化学计量比调控下铜（I）配合物的合成、结构与性质研究

2.1 引言

2.2 实验部分

2.3 结果与讨论

2.4 小结

参考文献

附录1

第三章 铜（I）金属卤素簇配合物的合成、结构与荧光性质研究

3.1 引言

3.2 实验部分

3.3 结果与讨论

3.4小结

参考文献

第四章 锌、镉配合物的合成、结构与荧光性质研究

4.1 引言

4.2 实验部分

4.3 结果与讨论

4.4 小结

参考文献

附录2：配合物1~12的原子坐标（×104）及各向同性温度因子表（?2×103）

附录3：配合物1~12的部分粉末衍射图

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