PVC密封圈中ESBO的迁移研究和TTC安全评估方法的初步建立

摘要

近年来，由增塑剂引发的食品安全事件屡次发生，而环氧大豆油（Epoxidized soybean oil，ESBO）作为一种增塑剂，具有低毒稳定的特点，正越来越广泛地应用于食品包装材料中。本论文围绕着ES BO进行了以下研究：
　　1建立了GC-MS法对食品玻璃包装瓶盖聚氯乙烯（polyvinyl chloride，PVC）密封圈中ES BO向食品模拟物迁移量的检测方法。分别以蒸馏水和橄榄油为模拟物，在40℃条件下浸泡10天，以11,14-二环氧二十烷酸乙酯为内标物，通过测定环氧亚油酸（18:22 E）衍生物的含量，定量测定ES BO的迁移量。结果表明：ES BO在0.5~50.0mg/k g的浓度范围内线性关系良好，回收率为92.8％~103.9%，RSD为0.9%~8.0%（n=6），检出限（LOD）为0.2mg/kg，定量限（LOQ）为0.5mg/kg，方法精密度好，灵敏度高，定性定量准确。应用其对24种不同PVC密封圈中ESBO的迁移量进行测定，水基模拟物中几乎无检测到ES BO的迁出，而在油脂模拟物中测得ESBO的含量为0.7~501.8 mg/k g，其中7种超过了特定迁移限量。
　　2分别选用3%乙酸、50%乙醇水溶液和精炼橄榄油为食品模拟物，研究了25℃、40℃和商业灭菌（121℃，0.1 MPa，30 min）条件下，P VC密封圈中ES BO的迁移行为。结果表明：ESBO的迁移量随温度的升高、时间的延长而增加；在25℃和40℃下达到迁移平衡时，橄榄油中ESBO的迁移率最大，分别为30.36%和31.57%；其次为50%乙醇，迁移率为0.46%和1.40%；而3%乙酸因对ES BO的溶出作用最小，几乎不发生迁移；高温高压灭菌对ESBO在油脂中的迁移具有一定的促进作用。
　　3对112种真实食品中的ESBO进行定量检测，并对ESBO进行Cramer分类，建立毒理学关注阈值（threshold toxicological of concern，TTC）的评估方法。估算各类食品中ESBO的每日摄入量（estimated daily intake，EDI），并将结果与欧盟规定的日耐受量（tolerant daily intake，TDI）和Cramer分类对应的阈值进行比较。结果表明：调味酱中ESBO的含量最高，平均含量为4.58~263.50 mg/k g，其中14.63%超过了限量要求；腌制果蔬中为0.71~13.78mg/k g；油浸鱼中为0.05~16.26 mg/k g；而果酱、果汁和咖啡等仅含有极少量的ES BO，甚至无检出。ES BO的迁移受到如脂肪含量、已经历的货架时间等多种因素的影响。所测食品中ESBO的EDI有5.34%超过TDI值，均为调味酱。ESBO为Cramer分类中的ClassⅢ，有74.11%的样品超过对应的阈值，可见相对于欧盟的限量要求，TTC法对ESBO的评估更加严格，认为ES BO存在较大的风险性，需要进行更详细的安全评估。

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1 绪论

1.1食品包装中增塑剂的应用现状

1.2 ESBO的毒理学研究和法规限量

1.3 ESBO的国内外的研究进展

1.4 TTC法的发展和应用

1.5 立题背景和研究意义

1.6 主要研究内容

2 食品模拟物中ESBO检测方法的建立

2.1 前言

2.2材料与方法

2.3 结果与讨论

2.4 本章小结

3 ESBO向食品模拟物的迁移行为研究

3.1 前言

3.2 材料与方法

3.3 结果与讨论

3.4 本章小结

4 真实食品中ESBO迁移量的调查

4.1 前言

4.2 材料与方法

4.3 结果与讨论

4.4 本章小结

5 ESBO的TTC安全评估方法的初步建立

5.1 前言

5.2 评估方法

5.3 结果与讨论

5.4 本章小结

6 结论与展望

6.1 结论

6.2 展望

参考文献

附录

硕士期间发表的论文

致谢