手性硫脲催化β-酮酸酯的对映选择性亲电氟化反应及1,3-二羰基化合物与β-硝基烯的不对称Michael加成反应

摘要

含氟有机化合物，特别是手性氟化物在医药、农药及功能性材料等相关领域的作用备受注目。有机氟化学最吸引人的方面是含氟分子的不对称合成，最近几年，将氟原子不对称引入到有机分子的各种方法也已经被发展，而利用对映选择性氟化反应引入氟原子为合成含氟手性有机分子提供了重要的方法。同时手性硫脲作为小分子催化剂已经被证明是非常好的不对称催化剂，然而，关于手性硫脲催化的对映选择性氟化却没有人报道。因此，我们小组首次对对映选择性催化亲电氟化反应进行了研究。
　　本论文由以下三部分组成：
　　第一章：对映选择性亲电氟化反应研究进展
　　本章重点从三个方面阐述了对映选择性氟化反应的发展，第一方面：基于手性氟代试剂诱导的对映选择性亲电氟代反应；第二方面：基于金属络合物催化的对映选择性亲电氟代反应；第三方面：基于有机小分子催化下的对映选择性亲电氟代反应。
　　第二章手性硫脲催化β-酮酸酯的对映选择性亲电氟化反应
　　本章中我们首次将手性硫脲有机小分子催化剂引入到对映选择性氟化反应中，同时对β-酮酸酯的对映选择性亲电氟化反应进行了研究，并得到了高达95％的产率和99%的ee值。其次我们也探索了α-氰基酯和吲哚酮类衍生物的对映选择性氟代反应，非常遗憾的是结果并不是非常理想。但是吲哚酮类衍生物得到了开环的氟代芳基酯产物，且ee值达到92%的，但是产率不高，且产物复杂。
　　第三章：手性硫脲催化的1,3-二羰基化合物与β-硝基烯的不对称Michael加成反应
　　Michael加成反应是有机合成中构建碳碳键的重要方法。最近几年不对称Michael加成反应研究也已经发展成熟，然而在不对称共轭加成中芳基酮（1,3-二苯基-1,3-丙二酮）作为Michael加成供体却很少被报道。本章重点研究了金鸡纳生物碱类手性硫脲催化1,3-二苯基-1,3-丙二酮与β-硝基烯对映选择性Michael加成反应，并且取得并得到了高的产率和ee值。

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第一章： 对映选择性亲电氟化反应研究进展

1.1 引言

1.2 手性氟代试剂诱导的对映选择性氟化

1.3 手性配体/金属络合物催化对映选择性氟化反应

1.4 有机催化

1.5 结论

参考文献

第二章 手性硫脲催化?-酮酸酯的对映选择性亲电氟化反应

2.1 引言

2.2 实验结果与讨论

2.3 反应历程的研究

2.4 其它类型底物的研究

2.5 结论

2.6 实验部分

参考文献

第三章：手性硫脲催化1,3-二羰基化合物与β-硝基烯的不对称Michael加成反应

3.1 引言

3.2 实验结果与讨论

3.3 结论

3.4 实验部分

参考文献

部分化合物的谱图

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