光学活性丁内半缩醛的合成及在天然生物碱合成中的应用

摘要

本论文的目标是从天然手性源出发建立适当的手性合成砌块并将其运用于生物碱的合成中，取得了以下结果： 1．分别以维生素C、L—和D—酒石酸为原料，经简洁的步骤高产率的得到3个保护的反式二羟基丁内半缩醛类手性合成砌块14、29和30。 2．探讨了保护的反式二羟基丁内半缩醛与格氏试剂的加成反应，发现格氏试剂与保护的反式双羟基丁内半缩醛加成可以很高的产率获得以顺式产物为主的二醇，顺式产物和反式产物的比例为3.6—3.8：1，且温度对反应选择性没有明显影响。 3．发现保护的二羟基丁内半缩醛29、30与苄胺形成的氮杂半缩醛与格氏试剂反应可以得到极好的顺式选择性(syn：anti＞95：5)，从而开辟了一种高立体选择性的合成γ—氨基醇类化合物和毗咯烷生物碱的新方法。 4．利用反式二羟基丁内半缩醛的格氏反应策略，分别从双TBS保护的双羟基丁内半缩醛14及从双苄基保护的二羟基丁内半缩醛29出发，以24％和21％的总收率完成了天然吲哚里西啶生物碱(+)—Lentiginosine[(+)—33]的合成。同样利用该策略，从双苄基保护的二羟基丁内半缩醛30出发，经三步以14％的产率得到合成DAB1的关键中间体291。 5．利用氮杂半缩醛与格氏试剂加成的策略，从双苄基保护的二羟基丁内半缩醛30出发，经3步以72％的产率得到合成2—epi—DAB1的关键中间体292。同样利用该策略，从双苄基保护的二羟基丁内半缩醛29出发，经4步以57％的产率合成了吡咯烷生物碱(—)—Deactylanisomycin162。

目录

文摘

英文文摘

论文说明:缩略语

声明

第一章 2，3-二羟基丁内半缩醛的合成

第一节 以Vc为原料合成反式二羟基丁内半缩醛

第二节 以酒石酸为原料合成反式双羟基丁内半缩醛

第三节 本章小结

参考文献

第二章 吲哚里西啶生物碱(+)-Lentiginosine的合成

第一节 文献回顾

第二节 合成计划

第三节 格氏试剂与半缩醛的加成

第四节 (+)Lentiginosine的合成

第五节 本章小结

参考文献

第三章 吡咯烷生物碱DAB 1，2-epi-DAB1及(-)-Deacetylanisomycin的合成研究

第一节 文献回顾

第二节 合成计划

第三节 结果与讨论

第四节 本章小结

参考文献

第四章 结论

第五章 实验部分

致谢