食品和塑料橡胶中酞酸酯的GC-EI/MS及GC-MS/MS分析方法研究

摘要

酞酸酯类化合物(Phthalicacidesters，简称PAEs)是塑料制品中不可缺少的一种改性添加剂。过去人们一直认为PAEs的毒性低，因而毫无限制地生产，但近年来的研究结果表明，尽管它们在环境中的残留量不大，急性毒性不明显，但具有致突变、致癌和致畸性，并可混合在食物、空气和其它物质中，通过消化、呼吸器官和皮肤进入人体，已对人体健康构成了潜在危害，故PAEs被称为“第二个全球性PCBs污染物”。 本学位论文致力于动物内脏，蔬菜以及塑料橡胶中十几种PAEs残留分析的方法研究，针对不同的样品体系，建立了以不同溶剂为提取剂的超声提取、Florisil硅土净化预分离、GC—EI/MS定性定量分析的方法，同时对PAEs的GC—MS/MS分析作了初步的探讨。全部内容分为以下五章： 第一章简要综述了目前国内外PAEs环境激素的研究内容。阐述了PAEs在大气、水体、泥土和生物体内的污染状况，并综述了PAEs残留的分析方法研究进展，同时讨论了该课题的研究意义，并对该课题的后续研究进行了展望。 第二章开展了动物内脏中14种PAEs残留的GC—EI/MS分析方法研究。初步解析了PAEs的EI/MS谱图；优化了样品的前处理条件；讨论了分析空白值的控制问题；准确分析了猪肝、鸭肝、鸡肝、牛肝以及猪心、鸭心中14种PAEs的含量，证实了PAEs环境环境激素在动物内脏中已经有了一定程度的蓄积。 第三章利用GC—EI/MS技术对16种PAEs化合物的同时分析进行了系统性的研究，建立了正己烷超声提取，Florisil硅土柱层析净化，正己烷/乙酸乙酯(3/2，v/v)洗脱的前处理方法。以苯甲酸苄基酯(BB)为内标物，采用内标法的定量方法对萝卜、茄子、马铃薯、卷心菜、冬瓜五种常见蔬菜中PAEs残留进行了分析。为掌握和有效的控制蔬菜等农产品的PAEs污染提供了依据。 第四章开展了塑料橡胶中13种常见PAEs增塑剂的GC-EI/MS的分析方法研究。采用外表法的定量方式，从方法检测限、准确度、精密度和线性范围四个指标考察了分析方法的可靠性。此外，本章特别对含有多种同分异构体的DINP的定量分析进行了初步的研究。 第五章对PAEs的GC-MS/MS分析方法进行了初步的研究探讨。以9种PAEs为研究对象，对MS/MS各分析参数，如目标物保留时间段、扫描时间、母离子的选择、目标物激发存储水平、碰撞诱导解离电压、共振或非共振MS/MS解离方式等进行了探讨和优选，最终建立了PAEs的GC-MS/MS分析方法。此外，还从响应信号和信噪比两个方面比较了离子存储技术(SIS)和MS/MS两种技术的优缺点。

目录

文摘

英文文摘

声明

第1章绪论

1.1酞酸酯简介

1.1.1 PAEs的理化性质

1.1.2 PAEs的环境污染

1.1 3 PAEs的危害

1.2 PAEs的国内外研究现状

1.2.1样品的前处理方法

1.2.2分析检测方法

1.3课题意义及研究内容

1.4课题展望

参考文献1

第2章动物内脏中14种酞酸酯类环境激素残留的GC-EI/MS分析方法的建立

2.1 NIST标准谱图及初步解析

2.1.1 DMP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.2 DMIP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.3 DEP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.4 DAP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.5 DPrP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.6 DIBP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.7 DBP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.8 DMEP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.9 DEEP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.10 DPP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.11 BBP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.12 DCHP的EFMS标准谱图与初步解析

2.1.13 DEHP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.14 DPhP的EI/MS标准谱图与初步解析

2.1.15 DOP的EI/MS标准谱图和初步解析

2.2仪器与试剂

2.2.1主要仪器

2.2.2主要试剂

2.3实验内容

2.3.1动物内脏样品的前处理

2.3.2 GC-EI/MS分析条件

2.4结果与讨论

2.4.1动物内脏样品前处理条件的优化与选择

2.4.2 GC-EI/MS分析方法的优选

2.4.3分析空白值的控制

2.4.4线性方程、相关系数与方法检测限

2.4.5加标回收率及相对标准偏差

2.4.6动物内脏样品的分析

2.5小结

参考文献2

第3章蔬菜中16种PAEs残留的GC-MS分析研究

3.1仪器与试剂

3.1.1主要仪器

3.1.2主要试剂

3.2实验内容

3.2.1蔬菜样品的前处理

3.2.2 GC-EI/MS分析条件

3.3结果与讨论

3.3.1蔬菜样品前处理条件的优化与选择

3.3.2内标物BB和目标物DPhIP的EI/MS的谱图解析

3.3.3 GC-EI/MS SIM分析

3.3.4线性方程、相关系数与方法检测限

3.3.5加标回收率及相对标准偏差

3.3.6蔬菜样品的分析

3.4小结

参考文献3

第4章塑料橡胶制品中13种PAEs的GC-EI/MS分析方法研究

4.1仪器与试剂

4.1.1主要仪器

4.1.2主要试剂

4.2实验内容

4.2.1塑料橡胶制品的前处理

4.2.2 GC-EI/MS分析条件

4.3结果与讨论

4.3.1塑料橡胶制品前处理条件的优化与选择

4.3.2 GC-EI/MS SIM分析

4.3.3线性方程、相关系数与方法检测限

4.3.4加标回收率及相对标准偏差

4.3.5塑料橡胶制品的分析

4.4 GC-EI/MS SIM分析方法的评价

4.4.1方法检测限(Limit of Detection，LOD)

4.4.2准确度(Accuracy)

4.4.3精密度(Precision)

4.4.4线性范围(Linear range)

4.5小结

参考文献4

第5章8种PAEs的GC-EI-MS/MS分析方法研究

5.1 EI-MS/MS原理简介

5.1.1 EI-MS/MS的基本原理

5.1.2 EI-MS/MS分析的操作模式

5.1.3 EI-MS/MS的特点

5.1.4 EI-MS/MS技术的分类

5.1.5EI-MS/MS新技术的应用进展

5.2 EI-MS/MS分析方法的建立

5.2.1仪器与试剂

5.2.2色谱和质谱分析条件

5.2.3 EI-MS/MS分析条件的选择

5.3实验结果与讨论

5.3.1两种PAEs的EI-MS/MS谱图初步解析

5.3.2线性回归方程、相关系数

5.3.3 EI-MS/MS与离子存贮技术(SIS)的比较

5.4小结

参考文献5

结束语

在学期间发表和交流的论文

致谢

附录