低压离子色谱与化学发光连用研究检测阴离子的应用研究

摘要

高效液相色谱(HPLC)具有很高的分辩能力，但受制于检测器使得其灵敏度不高，或者能够满足灵敏度要求，但又因检测物质限制，须衍生处理，较麻烦。化学发光(CL)作为一种检测方法，线性范围宽，灵敏度高，但恰恰易受其他物质干扰。将高效液相色谱与化学发光连用，可以弥补彼此不足，是现代痕量分析检测技术中一项非常活跃的研究，已广泛应用于环境，临床检验，医药，生物化学等领域并获得成功，具有非常广阔的前景。 离子色谱(IC)作为高效液相色谱的一支亦在上述领域取得了不小成就。但由于采用高压操作，对色谱仪器部件要求较高，进而使得价格昂贵，在一定程度上限制了其应用；且一直缺少一种灵敏度高的检测手段。采用特殊柱填料的低压离子色谱柱可用常见蠕动泵取代高压泵，降低了仪器成本，且避免了高压操作下发生的堵塞，泄漏等现象。 我们试验室将低压离子色谱(LPIC)与化学发光连用检测阳离子获得了成功。本工作的主要内容是将低压离子色谱与化学发光连用检测阴离子的研究，以拓宽低压离子色谱的应用范围，丰富其检测手段。本论文主要包括如下两部分： 第一部分是综述。详细介绍了低压离子色谱的原理及应用；化学发光与流动注射技术(FIA)，毛细管电泳(CE)，微芯片(μ-TAS)，微透析采样技术特别是与液相色谱连用分离检测的应用进展，并加以评述。 第二部分是研究报告。利用低压离子色谱分离化学发光检测阴离子，期冀提高检测阴离子灵敏度，拓宽低压离子色谱检测范围，丰富检测手段，提高新的检测仪器。主要内容如下： 1.低压离子色谱分离-次黄嘌呤增敏化学发光联用检测亚硫酸盐 次黄嘌呤对高锰酸钾-鲁米诺-SO32-体系化学发光具有增强作用。将样品中的SO32-碱提抽取后结合LPIC-CL连用对SO32-进行了快速分离检测。在优化试验条件下，SO32-浓度与其化学发光强度在5×10-8～4.8×10-6mol·L-1范围内呈良好线性关系(r=0.9977)，检出限1.6×10-8mol·L-1(3σ)，选定SO32-浓度为5×10-7mol·L-1，5次平行测定的RSD为3.25％，用于白糖，果脯和蜜饯中的SO32-检测分析，回收率为99～106％。 2.低压离子色谱分离-吐温-20增敏偶合化学发光检测Cr(Ⅵ) Cr(Ⅵ)经低压离子色谱分离，与K4Fe(CN)6反应生成的K3Fe(CN)6再和鲁米诺化学发光反应偶合，表面活性剂吐温-20对此化学发光有很强增敏作用。优化条件下，Cr(Ⅵ)浓度与化学发光强度在2.8×10-9～1.0×10-6g·mL-1范围内成正比(r=0.9982)，检出限(3σ)达9.3×10-10g·mL-1。用于江水中Cr(Ⅵ)测定，结果与二苯碳酰二肼光度法标准方法一致。 3.低压离子色谱柱后偶合化学发光在线检测Cr(Ⅵ) 对Cr(Ⅵ)的化学发光检测常将其还原为Cr(Ⅲ)后，利用Cr(Ⅲ)催化H2O2氧化鲁米诺发光。前处理较繁琐。Cr(Ⅵ)经低压离子色谱分离，有与K4Fe(CN)6在线反应生成的K3Fe(CN)6与鲁米诺化学发光得以检测。荧光素对此化学发光反应有增敏作用。优化条件下，Cr(Ⅵ)浓度与化学发光强度在6.0×10-9～2.8×10-7g·mL-1范围内成线性(r=0.9964)。选定Cr(Ⅵ)浓度为1.6×10-7g·mL-1，5次平行测定的RSD为1.24％。检出限2.0×10-9g·mL-1(3σ)，检测灵敏度与二苯碳酰二肼光度法相当。用于江水中Cr(Ⅵ)测定与标准方法无显著()异。 低压离子色谱-化学发光连用在线快速检测I- 在酸性介质中，I-可与KMnO4产生化学发光，HCHO的存在，对此化学发光有增强作用。以NaNO3作为淋洗液，结合低压离子色谱对I-进行了低压离子色谱分离化学发光检测。优化条件下，I-发光强度在2×10-6-1.5×10-4g·mL-1浓度范围内成线性关系，检测限为6.6×10-7g·mL-1。

目录

文摘

英文文摘

第一部分综述

第二部分研究报告

作者已发表论文题录及科研情况

致谢