基于环丙烷骨架的手性二醇配体的设计、合成及在不对称催化反应中的应用

摘要

TADDOLa类配体是不对称合成领域里具有代表性的一类手性配体，可以由酒石酸酯的乙缩醛或缩酮与芳香格氏试剂反应很容易得到，它们与金属配位后应用于二乙基锌对醛酮的加成反应、Diels-Alder反应、烯烃的环氧化反应等许多不对称反应，都表现出了非常理想的不对称诱导性能。环丙烷骨架具有刚性结构和不同寻常的键角，基于环丙烷骨架的手性配体在不对称催化氢化、C-C键的生成反应、硝酮的环加成等反应中也表现出了很好的不对称诱导性能。因此，设计和合成基于环丙烷骨架的与TADDOLs类似的手性双醇配体，研究它们在二乙基锌对醛的加成反应中的不对称诱导性能，以及考察影响配体不对称诱导性能的各种因素，具有重要的意义。 本论文以反式蒈醛酸甲酯为起始原料，经氧化反应，甲酯化反应，最后与格氏试剂反应得到了手性双醇配体L1-L3。具体研究了配体L2在酸性和碱性条件下的稳定性，培养了其在酸性条件下开环化反应产物的单晶，并通过单晶衍射鉴定了新产物的结构并对其开环化反应机理作了理论分析。详细研究了配体L2与四异丙基氧化钛络合后在二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应中的不对称诱导性能。研究表明L2在底物为4-甲氧基苯甲醛的反应中表现出了最好的对映选择性能(91％ee，优势构型为S)，同时，也研究了温度、溶剂、催化剂量等因素对催化性能的影响。

目录

文摘

英文文摘

独创性声明及关于论文使用授权的说明

第一章引言

第二章手性二醇类配体的研究进展

第三章环丙烷骨架手性二醇配体的设计与合成

第四章配体L2的开环反应研究

第五章配体L1-L3在二乙基锌对芳香醛加成反应中的催化性能研究

结论

参考文献

致谢

附图

作者简历