無電解めっきの還元剤酸化反応に対するチオ尿素作用機構の密度汎関数法による解析

摘要

無電解析出反応において，析出金属の膜特性やプロセスの制御に影響を与える種々の添加剤が広く用いら　れているが，その作用機構は未だ不明な点が多い．今後，より精密な反応制御を達成するためには，従来の　電気化学的解析に加え，反応の素過程レベルでの理論的アプローチによる解析も重要である?我々はこれま　でに理論計算を用いて種々の還元剤の酸化反応を系統的に解析するとともに1），代表的な添加剤であるチオ尿　素が種々の還元剤の反応に与える影響を電気化学的及び理論的解析より確認している2）．理論的解析について　は，還元剤の金属表面への吸着段階及び金属表面吸着後の還元剤酸化反応における水素脱離，水酸基配位及　び電子放出段階に着目し，主に反応エネルギーの変化により解析を行ってきた3）．そこで本検討では，還元　剤酸化反応における水酸基配位段階における活性障壁を考慮したアプローチにより，チオ尿素の反応促進。抑制作用機構の解析を行った．