BaO-SiO<,2>-B<,2>O<,3>-TiO<,2>系统玻璃的电子自旋共振研究

摘要

采用电子自旋共振(ESR)方法研究了钛在BaO-SiO<,2>-B<,2>O<,3>-TiO<,2>系统玻璃中的价态及Ti<'3+>的结构状态.结果表明:在正常空气气氛下熔制的玻璃中,钛主要以Ti<'4+>形式存在,所产生的顺磁信号归因于玻璃的本征缺陷和熔制时TiO<,2>中氧的逸出而形成的氧空位捕获电子引起,且随温度升高,氧空位浓度减少;在微还原性气氛下,在部分Ti<'3+>形成,出现g<,Ⅱ>=1.9954,g<,⊥>=1.9823两处顺磁峰,它们对温度有着不同的依从性,即随温度升高:g<,Ⅱ>峰增强,g<,⊥>峰降低;根据T<,i><'3+>的g<,Ⅱ>、g<,⊥>参数的性质,认为Ti<'3+>是处于带四方畸变的八面体配位场中,形成[TiO<,6>];即便在液氮温度下,也难以观察到T<,i><'3+>的超精细结构谱线.