CH2ClBr和Cl反应机理研究和动力学计算

摘要

CH2BrCl与Cl的反应由于对大气臭氧层的影响而有重要的作用,研究此反应对于进一步认识这类化合物在大气中降解机理和存在的时间具有重要意义.本文在理论上研究了该反应的动力学性质.所有驻点(反应物,过渡态,产物,复合物)的优化构型和频率计算都是在Gaussian09程序的MP2/aug-cc-pvdz水平上进行的,接着在该水平上得到了最低能量路径.为了得到更精确的反应路径信息,进一步在CCSD(T)/aug-cc-pvdz水平上做了单点能校正.使用polyrate2010-A软件,用变分过渡态理论加之以小曲率隧道效应校正,计算了该反应在200-2500K温度范围内的各反应通道的速率常数.计算结果表明,理论计算得到的结果和实验符合得很好.为了更清楚的描述Cl+CH2BrCl反应,为实验研究提供理论上的信息,拟合了各反应通道在200-2000K温度区间速率常数的3参数阿伦尼乌斯表达式:k1,k2,k3.