钚的磷酸三丁酯和磷酸二丁酯配合物的相对论密度泛函研究

摘要

磷酸三丁酯(TBP)作为萃取剂的普雷克斯(PUREX)流程是核燃料后处理中最为成熟的技术。用B3LYP密度泛函方法,对Pu(Ⅳ)和其他原子分别采用相对论有效原子实势(RECP)基组和6-311g(d,p)全电子基组,研究了气相中Pu(NO3)4TBP2和Pu(NO3)2DBP2的几何结构和紫外可见分析光谱.计算结果表明由于配体空阻的影响,Pu与DBP的键长更短,NBO分析表明Pu与DBP之间的电荷转移也更多.Pu(NO3)4TBP2的紫外吸收光谱主要来源于硝酸根到钚f电子的跃迁,TBP贡献不大,而Pu(NO3)2DBP2的跃迁同时来源于硝酸根和DBP到钚f电子的配体-金属电荷转移跃迁(LMCT).