平面四方锥形锌配合物——L·Zn(acac)<,2>的结构与二阶非线性光学性质关系的研究

摘要

合成了一类新型平面四方锥型锌配合物:L·Zn(acac)<,2>,其中L=对硝基苯基硫脲(a)、对甲氧基苯基硫脲(b)、对二甲氨基苯基硫脲(c)、对乙酰基苯基硫脲(d);acac=乙酰丙酮基.以上配合物颜色均为白色或浅黄色,熔点均在200℃以上.采用ZINDO/S方法模拟了上述配合物的电子光谱,与实验结果进行了比较.利用量子化学计算程序包MOPAC中的PM3方法对该类配合物及其相应配体的一阶分子超极化率(β值)进行了计算,发现该类配合物的β值大都比同种方法计算所得的对硝基苯胺的β值(6.8×10<,-30>esu)大.探讨了配合物结构与非线性性质的关系,发现当对位取代基为电子受体(配合物a、d)时,配合物的β值与配体相比大大提高,而当取代基为电子给体(b、c)时,配合物的β值仅比相应配体略有提高.