有机阴离子柱撑水滑石催化酯交换合成碳酸二苯酯

摘要

碳酸二苯酯(DiphenylCarbonate,简称DPC)无毒、无腐蚀性,广泛地用作溶剂、增塑剂,是非光气法合成聚碳酸酯的主要原料.目前生产DPC的方法主要有光气法、氧化羰化法和酯交换法.已报道的酯交换均相催化剂主要有Lewis酸催化剂和Sn、Ti、Pb等有机金属化合物[1-3].这些催化剂虽然催化效果较好,但存在分离困难、污染环境及易分解等方面的问题.为了克服均相催化剂的不足,国内外积极开展了多相催化剂的研究,已见报道的TiO2/SiO2、MoO3/SiO2、Pb3O4/ZnO等体系,但其催化活性均不理想,本文提出了柱撑水滑石催化DMC与苯酚酯交换反应的机理.柱撑水滑石的碱性来源于层间阴离子,有机酸的离解常数越小,层间酸根阴离子的碱性越强,越容易使苯酚形成酚氧负离子.酚氧负离子靠静电力被呈正电性的层板吸引,并进一步被DMC中电子云密度较大的羰基氧原子稳定形成过渡态A,过渡态A经重排得到过渡态B,然后甲氧基断开,得到MPC和甲醇,完成一个催化循环.