含氮杂环卡宾桥联双酚IVB族金属有机化合物的合成及反应性能

摘要

作为一类新型强σ电子给予体,含氮杂环卡宾(NHC)能够与金属形成较强的化学键,生成的金属卡宾化合物具有良好的催化性能而备受关注。目前这类氮杂环卡宾已被应用到过渡金属催化体系中取代其中的含膦配体。通过在NHC卡宾的两个氮上引入不同的官能团,可以很方便地对这类卡宾配体进行修饰,使合成的金属卡宾具有良好的分子裁剪性。到目前为止,这些金属卡宾化合物所使用的多为烷基修饰的单齿卡宾和杂原子官能化的氮-碳,膦-碳或碳-碳等双齿卡宾；所涉及的金属几乎遍布元素周期表中的所有金属。本文使用的含氮杂环卡宾桥联双酚[L]<'2->是一类新型的阴离子型杂化配体，该配体嵌有软(卡宾C)、硬(酚O)配位原子，形成硬-软-硬三齿功能辅助配体，借助于两个酚氧基团的鳌合效应，增强了NHC卡宾与前过渡金属的成见能力，合成了一系列稳定的ⅣB族过渡金属卡宾化合物，研究了它们之间的相互转化规律及小分子活化反应，用单晶衍射和NMR对化合物进行表征。