同位素温度计中极大值、极小值的意义

摘要

本文选取了一个既具极大值又有极小值的 CO2-H3 C13 GOCH3同位素体系为研究对象。在Gaussian03中，采用量子化学杂化密度函数方法中使用最多的B3LYP方法，选用6-311十G基函数，对 CO2和H3 C13 COCH3进行结构优化和频率计算。为克服理论水平不足对频率造成的误差，采用Andersson和Uvdal推荐的校正因子0.97，对简谐频率进行修正，将修正后的频率对温度的曲线在290～310℃时出现极小值，之后分馏系数继续升高，到临界点时两相的分馏系数变为零。在其他体系中则出现极大值，或者同时出现极大值和极小值。